(dichloromethyl)dimethyl(phenyl)silane | 57733-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (dichloromethyl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: (dichloromethyl)phenyldimethylsilane；Dichloromethyl(dimethyl)phenylsilane；PhMe2SiCH2Cl；Phenyldimethylsilyl-dichlormethan；Phenyldimethyldichlormethylsilan；(Dichloromethyl)(dimethyl)phenylsilane；dichloromethyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 57733-85-4
• 化学式: C₉H₁₂Cl₂Si
• 分子量: 219.186
• InChiKey: VFHPJVRNTIZULL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dichloromethyl)dimethyl(phenyl)silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 dimethylphenylpentanoylsilane
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of gem-Borylsilylalkylcoppers to Acylsilanes with Air

  摘要：

  1-Boryl-1-silylalkylcoppers react with molecular oxygen in the presence of pyridine to afford acylsilanes efficiently. The one-pot process consists of two reactions: alkylation of 1-boryl-1-chloro-silylmethyllithium with Grignard reagents in the presence of copper(l) cyanide and aerobic oxidation of the alkylcopper species. This procedure enables us to access the divergent synthesis of acylsilanes.

  DOI：

  10.1021/ol0600988
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 sodium trichloroacetate 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (dichloromethyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  三氯乙酸钠生成的有机硅氢化物与二氯卡宾反应的机理

  摘要：

  研究了三氯乙酸钠与各种有机硅氢化物在1,2-二甲氧基乙烷中的反应，形成了α-三有机甲硅烷基二氯甲烷，产率为20％至50％。通过竞争反应确定在这些二氯卡宾的插入反应中这些氢硅烷的相对速率常数。一系列烷基取代的氢硅烷的相对反应性与硅上取代基的Taftσ*常数高度相关，ϱ *值为-1.07，一系列芳基取代的氢硅烷也显示出log k rel良好的线性相关性值具有Taftσ*常数，giving *值为-1.18。反应中的氢同位素效应k H / k D1.26±0.02。基于观察到的结果，可以得出结论，Cy 2插入SiH键中是通过三中心协同过程进行的，该过程中过渡态的电荷分离不大，正如塞弗特（Seyferth）对相关的PhHgCCl 2提出的那样。 Br / XC 6 H 4 SiMe 2 H反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92031-x

文献信息

• The formation and alkylation of (trimethylsilyl)-, (phenyldimethylsilyl)-, and (diphenylmethylsilyl)dichloromethyllithium. Preparation of α,α-dichloroalkylsilanes and ((Z-1-chloro-1-alkenyl)silanes
  作者：Gerald L. Larson、Osvaldo Rosario

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)91990-9

  日期：1979.3

  lithium reagents at −78°C is Ph2MeSiCCl2Li~PhMe2SiCCl2Li > > Me3SiCCl2Li. All three of the lithium reagents are readily silylated with chlorosilanes or alkylated with primary bromides and iodides. The α,α-dichloroalkylsilanes formed from the alkylation are stereoselectively dehydrochlorinated in refluxing dimethylformamide to ((Z)-1-chloro-alkenyl)silanes.

  （二氯甲基）三甲基硅烷Me 3 SiCCl 2 H，（二氯甲基）苯基二甲基硅烷PhMe 2 SiCCl 2 H和（二氯甲基）二苯基甲基硅烷Ph 2 MeSiCCl 2 H容易在THF中于-78°C与二异丙基氨基锂反应生成相应的α-甲硅烷基二氯甲基锂试剂。锂试剂在-78℃下的相对稳定性为Ph 2 MeSiCCl 2栗〜的PhMe 2 SiCCl 2栗>>我3 SiCCl 2李。所有这三种锂试剂都易于用氯硅烷甲硅烷基化或用伯溴化物和碘化物烷基化。由烷基化形成的α，α-二氯烷基硅烷在回流的二甲基甲酰胺中被立体选择性地脱氯化氢成（（Z）-1-氯-烯基）硅烷。
• Tandem Insertion of Halocarbenoids and Lithium Acetylides into Zirconacycles: A Novel Rearrangement to Zirconium Alkenylidenates by β-Addition to an Alkynyl Zirconocene
  作者：Jozef Stec、Emma Thomas、Sally Dixon、Richard J. Whitby

  DOI：10.1002/chem.201002962

  日期：2011.4.18

  Tandem insertion of 1,1‐dihalo‐1‐lithio species (halocarbenoids) and lithium alkynides into zirconacyclopentenes and zirconcyclopentanes affords carbocyclic products in high yields via an unusual rearrangement that probably involves addition of an organolithium species to the β‐position of a zirconium–alkyne complex to give an alkenylidene–zirconate species. A wide variety of cyclopentanoid organic

  将1,1–二卤代1–硫代化合物（卤代类固醇）和炔属锂串联插入到氧化锆环戊烯和锆环戊烷中可以通过不寻常的重排提供高收率的碳环产物，该重排可能涉及将有机锂物种添加到锆的β位上。炔烃复合物，可得到烯基-锆酸酯。使用这种多组分偶联剂，可以高产率快速组装各种各样的环戊烷类有机结构。在某些情况下，主要的副反应是β-氢化物消除中间的环戊基或环戊烯基锆茂。
• Cleavage of α-halo-substituted alkyl groups from silicon. The mechanism of catalysis by ammonia buffer
  作者：J. Chojnowski、W. Stańczyk

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86286-5

  日期：1975.10

  from silicon in n-propanol—water in the presence of ammonia buffer. The separate rate constants for the concurrent base-catalysed and base-plus-nucleophile-catalysed processes have been determined for the compounds XC6H4(Me2)SiCHCl2 with X = H, p-MeO, p-Me, p-Cl, m-Cl, m-CF3 and a good correlation with σ-constants found for both types of catalysis. Solvent isotope effects and steric effects of substituents

  在氨缓冲液的存在下，已经进行了动力学研究，研究了碱催化从正丙醇-水中的硅上裂解α-二卤代烷基的过程。单独的速率常数并发碱催化和基址加的亲核试剂催化的方法已经确定了化合物XC 6 H ^ 4（ME 2）SiCHCl 2，其中X = H，p -MeO，p -Me，p - Cl，m -Cl，m -CF 3且与两种催化类型的σ常数均具有良好的相关性。还研究了取代基的溶剂同位素效应和空间效应。讨论了可能的机制。
• Synthesis of carbocycles by insertion of 1,1-dihalo-1-lithio species into zirconacycles
  作者：Nicolas Vicart、Richard J. Whitby

  DOI：10.1039/a901722d

  日期：——

  1,1-Dihalo-1-lithio species (halogenocarbenoids) undergo double insertion into the carbon–zirconium bonds of a zirconacyclopent-ane or -ene to produce, after hydrolysis, bicyclo[3.3.0]oct-anes and -enes.

  1,1-二卤-1-硫代物（卤代碳）通过双插入锆环戊烷或烯的碳-锆键，水解后生成双环[3.3.0]辛烷和烯。
• Eaborn, Colin; Stanczyk, Wlodzimierz A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 4, p. 471 - 473
  作者：Eaborn, Colin、Stanczyk, Wlodzimierz A.

  DOI：——

  日期：——