3,3'-bis(cyanoethylthio)-4,4'-dimethyltetrathiafulvalene | 329966-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 3,3'-bis(cyanoethylthio)-4,4'-dimethyltetrathiafulvalene
• 英文别名: 3-[[2-[4-(2-Cyanoethylsulfanyl)-5-methyl-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-methyl-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 329966-57-6
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂S₆
• 分子量: 402.675
• InChiKey: WZGZKOJPIUYGCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  199
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-bis(cyanoethylthio)-4,4'-dimethyltetrathiafulvalene 在 三乙烯二胺 、 cesium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,3'-Bis[3-(diphenylphosphino)propylthio]-4,4'-dimethyltetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  包含四硫富瓦烯的氧化还原活性 17 和 19 元金属大环

  摘要：

  由于双[（二苯基膦）烷硫基]TTF对M（CO）4片段（M = Mo，W）的螯合能力，制备了具有氧化还原活性的17元和19元金属大环。TTF单元可以采用顺式或反式构型，磷原子也可以与金属中心配位。此外，平面手性元素由 TTF 的反式异构体产生。因此，如 31 P NMR 和 X 射线晶体学分析所证明的，该反应提供了六种立体异构体。通过循环伏安法研究了标题化合物的电化学性质。在 19 元金属大环中，没有检测到两个氧化还原部分的显着影响，而在 17 元金属大环中，氧化的 TTF 改变了金属中心的氧化还原行为。报道了用四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 和钨 17 和 19 元金属大环获得的两种结晶配合物。晶体结构的比较表明，即使具有应变结构，这些金属大环似乎也相当灵活。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejic.200600101
• 作为产物：
  描述：

  4,5-Dimethyl-1,3-dithiolium tetrafluoroborate 、 5-(2-cyanoethylthio)-4-methyl-1,3-dithiolium tetrafluoroborate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以25%的产率得到3-[(4,4',5'-trimethyl-2,2'-bi-1,3-dithiolyliden-4-yl)thio]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Acetylacetone substituted tetrathiafulvalenes: towards new redox active ligands

  摘要：

  A simple synthesis of novel ligands containing tetrathiafulvalenes (TTF) is reported. These compounds have been prepared by introducing an acetylacetone coordination function on the preformed donor core. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00410-5

文献信息

• New potential (P,S)-ligands containing tetrathiafulvalene
  作者：Pascal Pellon、Emilie Brulé、Nathalie Bellec、Karine Chamountin、Dominque Lorcy

  DOI：10.1039/b005835l

  日期：——

  The synthesis of novel (P,S)-ligands containing tetrathiafulvalene (TTF) from preformed TTF derivatives is reported. These compounds were prepared by using borane as protecting group for the phosphine. The electrochemical properties of these new ligands are presented.

  报道了从预先形成的含四硫富瓦烯（TTF）衍生物合成新型（P,S）配体的过程。这些化合物通过使用硼烷作为膦的保护基团来制备。文中还介绍了这些新配体的电化学性质。
• Electronic engineering of a tetrathiafulvalene charge-transfer salt <i>via</i> reduced symmetry induced by combined substituents
  作者：Yasuhiro Kiyota、Ie-Rang Jeon、Olivier Jeannin、Maxime Beau、Tadashi Kawamoto、Pere Alemany、Enric Canadell、Takehiko Mori、Marc Fourmigué

  DOI：10.1039/c9cp04320a

  日期：——

  A 1 : 1 metallic charge-transfer salt is obtained by cosublimation of (Z,E)-(SMe)2Me2TTF and TCNQ. X-ray diffraction studies confirm the formation of segregated stacks comprising donor and acceptor molecules in [(E)-(SMe)2Me2TTF](TCNQ). The crystal packing features lateral S⋯S interactions between TTF stacks, which is in sharp contrast to that in (TTF)(TCNQ). Structural analysis and theoretical studies

  通过（Z，E）-（SMe）2 Me 2 TTF和TCNQ的共升华获得1：1金属电荷转移盐。X射线衍射研究证实了在[（E）-（SMe）2 Me 2 TTF]（TCNQ）中包含供体和受体分子的分离堆叠的形成。晶体堆积在TTF堆栈之间具有横向S⋯S相互作用，这与（TTF）（TCNQ）形成鲜明对比。结构分析和理论研究提供了部分电荷转移（ρ≈0.52），导致系统的电子结构接近四分之一填充。电阻率测量表明，该材料在1 bar和14.9 kbar的压力下分别表现为低至56 K和22 K的金属。在金属状态下，热功率为负，表明受体堆对于观察到的传导行为起主要作用。对单晶EPR光谱的分析显示出在4.3 K时剩余的自旋磁化率，这表明Hubbard U校正的重要性。这些结果强调了对TTF核心的电子和几何效果的明智设计；甲基和硫代甲基的组合使用降低了TCNQ带宽，同时保持了隔离的堆叠，从而将金属到绝缘体（M–I）的转变转变为更大的4
• Redox‐Active 17‐ and 19‐Membered Metallamacrocycles Incorporating Tetrathiafulvalene
  作者：Grégory Gachot、Pascal Pellon、Thierry Roisnel、Dominique Lorcy

  DOI：10.1002/ejic.200600101

  日期：2006.7

  TTF unit can adopt either a cis or a trans configuration as can the phosphorus atoms coordinated to the metal center. Moreover, an element of planar chirality is generated by the trans isomer of the TTF. Thus, the reaction affords six stereoisomers as evidenced by 31P NMR and X-ray crystallographic analyses. The electrochemical properties of the title compounds have been investigated by cyclic voltammetry

  由于双[（二苯基膦）烷硫基]TTF对M（CO）4片段（M = Mo，W）的螯合能力，制备了具有氧化还原活性的17元和19元金属大环。TTF单元可以采用顺式或反式构型，磷原子也可以与金属中心配位。此外，平面手性元素由 TTF 的反式异构体产生。因此，如 31 P NMR 和 X 射线晶体学分析所证明的，该反应提供了六种立体异构体。通过循环伏安法研究了标题化合物的电化学性质。在 19 元金属大环中，没有检测到两个氧化还原部分的显着影响，而在 17 元金属大环中，氧化的 TTF 改变了金属中心的氧化还原行为。报道了用四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 和钨 17 和 19 元金属大环获得的两种结晶配合物。晶体结构的比较表明，即使具有应变结构，这些金属大环似乎也相当灵活。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Acetylacetone substituted tetrathiafulvalenes: towards new redox active ligands
  作者：Nathalie Bellec、Dominique Lorcy

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00410-5

  日期：2001.4

  A simple synthesis of novel ligands containing tetrathiafulvalenes (TTF) is reported. These compounds have been prepared by introducing an acetylacetone coordination function on the preformed donor core. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.