(E)-3-methyl-4-methoxy-2-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene | 72476-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-methyl-4-methoxy-2-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene
• 英文别名: trans-1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene；(E)-1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；1-methoxy-2-methyl-3-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene；1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsilyloxy-buta-1,3-diene；1-methoxy-2-methyl-3-(trimethylsiloxy)-1,3-butadiene；1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；[(3E)-4-methoxy-3-methylbuta-1,3-dien-2-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 72476-03-0
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: SJCCHURCDFWFLG-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methyl-4-methoxy-2-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene 在 三氯化铝 、 sodium methylate 作用下， 生成 美决明子素
  参考文献：
  名称：

  Dichloro quinones as dienophiles: synthesis of alizarin derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93478-1
• 作为产物：
  描述：

  sodium 2-methyl-3-oxobut-1-en-1-olate 在 三乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-3-methyl-4-methoxy-2-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  铟（III）-PyBox配合物催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的不对称杂Diels-Alder反应

  摘要：

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol400841s

文献信息

• A Lewis Base-catalyzed Hetero Diels–Alder Reaction between Aldehydes and the Danishefsky’s Diene
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takayuki Kitazawa、Hidehiko Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.2006.328

  日期：2006.3

  A lithium methoxide-catalyzed hetero Diels–Alder reaction of aromatic and aliphatic aldehydes with 1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene (Danishefsky’s diene) is described. It proceeds through the Mukaiyama-Aldol reaction pathway and affords the corresponding 2,3-dihydropyran-4-one skeletons in good to excellent yields.

  报道了由甲醇锂催化的芳香醛和脂肪醛与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（Danishefsky双烯）的杂Diels-Alder反应。该反应通过Mukaiyama-Aldol反应途径进行，并以优异的产率获得了相应的2,3-二氢吡喃-4-酮骨架。
• Hetero Diels-Alder reaction of aldimines derived from 3-indoleacetaldehyde and 3-indolecarboxaldehyde
  作者：Yun Ming Lin、Taeboem Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02416-1

  日期：1997.2

  Aldimines derived from 3-indoleacetaldehyde and 3-indolecarboxaldehyde undergo Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions. We found that Zn(OTf)2 is an excellent promoter of hetero Diels-Alder reactions of imines with acidic α-hydrogens. Higher yields were obtained with aldimines from 3-indolecarboxaldehyde which does not have the acidic α-hydrogens.

  衍生自3-吲哚乙醛和3-吲哚甲醛的醛亚胺经历路易斯酸催化的Diels-Alder反应。我们发现Zn（OTf）2是亚胺与酸性α-氢杂Diels-Alder反应的出色促进剂。用不具有酸性α-氢的3-吲哚甲醛中的醛亚胺获得更高的收率。
• Asymmetric aza-Diels-Alder reaction: enantio- and diastereoselective reaction of imine mediated by Chiral Lewis acid
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80532-9

  日期：1993.2

  asymmetric aza-Diels-Alder reaction using chiral boron mediator is developed. The key to its success is the use of the chiral boron complex prepared in situ from (R)- or (S)- binaphthol and B(OPh)3. The enantiomeric reaction of prochiral imine affords products of up to 90% ee. The double asymmetric induction of chiral imine using α-benzylamine as a chiral auxiliary is achieved with almost complete diastereoselectivity

  开发了一种有效的使用手性硼介体的不对称aza-Diels-Alder反应。其成功的关键是使用由（R）-或（S）-联萘酚和B（OPh）3原位制备的手性硼配合物。前手性亚胺的对映体反应可提供高达90％ee的产物。使用α-苄基胺作为手性助剂，可以实现对脂肪族和芳香族亚胺几乎完全非对映选择性的手性亚胺的双不对称诱导。该方法适用于高效合成哌啶生物碱的鸟嘌呤和芥氨酸。
• Total Synthesis of Gambierol: The Generation of the A–C and F–H Subunits by Using a C-Glycoside Centered Strategy
  作者：Utpal Majumder、Jason M. Cox、Henry W. B. Johnson、Jon D. Rainier

  DOI：10.1002/chem.200500993

  日期：2006.2.8

  Gambierol, a representative of the marine ladder toxin family, consists of eight ether rings, 18 stereocenters, and two challenging pyranyl rings having methyl groups that are in a 1,3-diaxial orientation to one another. Herein we describe the generation of gambierol's A-C and F-H ring systems and demonstrate the versatility of the glycosyl anhydride, enol ether-olefin RCM strategy to fused polycyclic

  甘比罗尔（Gambierol）是海洋梯形毒素家族的代表，由八个醚环，18个立体中心和两个具有挑战性的吡喃基环组成，这些环具有彼此成1,3双轴取向的甲基。在本文中，我们描述了甘氨醇的AC和FH环系统的产生，并展示了糖基酸酐，烯醇醚-烯烃RCM策略对稠合多环醚的多功能性。这项工作不仅使我们能够生成足够数量的甘比罗尔前体，而且使我们能够更好地理解对于这些努力至关重要的化学转化。基础工作包括对C-糖苷和C-酮苷的研究，克莱森重排以及烯醇醚-烯烃RCM反应。
• Influence of the Diene in the Hetero-Diels-Alder Reaction Catalyzed by Dirhodium(II) Carboxamidates
  作者：Michael P. Doyle、Marcela Valenzuela、Christine Hedberg、Wenhao Hu、Alexandra Holmstrom

  DOI：10.1055/s-2004-832839

  日期：——

  Chiral dirhodium(II) carboxamidates catalyze highly stereoselective hetero-Diels-Alder reactions of aromatic aldehydes with methyl-substituted Danishefsky's dienes with high turnover numbers. The methyl substituents of the diene influence both enantioselectivity in product formation and the rate of the reaction in the presence of chiral dirhodium(II) Lewis acids.

  手性 dirhodium (II) carboxamidates 催化芳香醛与甲基取代的Danishefsky's 二烯的高立体选择性杂-Diels-Alder 反应，具有高周转数。二烯的甲基取代基影响产物形成的对映选择性和手性二铑 (II) 路易斯酸存在下的反应速率。