diethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate | 756488-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: diethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxypropanedioate
• CAS: 756488-06-9
• 化学式: C₁₆H₂₉NO₅
• 分子量: 315.41
• InChiKey: UWCXRBPMTAATIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  29-30 °C
• 沸点：
  357.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  A supramolecular ladder motif in 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propane-1,3-diol

  摘要：

  An O-H...O hydrogen-bonded step-ladder motif was observed in the crystal structure of the title compound, C12H25NO3. The ladder arrangement is typical of 1,2- and 1,3-diols with a synclinal orientation of the diol functionality.

  DOI：

  10.1107/s0108270104014647
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 溴代丙二酸二乙酯 在 吡啶 、 lithium tetrafluoroborate 、 tris-(2,2'-bipyridine)ruthenium(II) chloride 、 (9ci)-2-(2-丙烯基)-苯甲醛 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的串联自由基加成环化导致茚满酮及相关化合物的烯基醛

  摘要：

  在此我们描述了一种新，用α链烯醛的可见光诱导的串联基加环化-溴代化合物。在室温下以高效率和良好的官能团相容性合成了一组环酮，包括茚满酮，环戊烯酮，3,4-二氢萘-1（2 H）-酮和苯并吡喃-4-酮。它代表了有关未活化烯烃催化1,2-酰基烷基化的第一份报告。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01162

文献信息

• Visible-light-induced photocatalyst-free C-3 functionalization of indoles with diethyl bromomalonate
  作者：Guangmiao Gu、Mengmeng Huang、Jung Keun Kim、Jianye Zhang、Yabo Li、Yangjie Wu

  DOI：10.1039/d0gc00292e

  日期：——

  A visible-light induced green and efficient method is developed for the synthesis of α-indolyl diethyl malonates. The reaction proceeds without any photocatalysts or ligands in a green solvent in a short time. Moreover, the reaction mechanism has been clearly studied by control experiments, spectrophotometric studies and density functional theory (DFT) calculations. The results showed that the photocatalyst-free

  开发了可见光诱导的绿色高效方法来合成α-吲哚基二乙基丙二酸酯。该反应在短时间内在绿色溶剂中在没有任何光催化剂或配体的情况下进行。此外，通过控制实验，分光光度研究和密度泛函理论（DFT）计算已经清楚地研究了反应机理。结果表明，无光催化剂的转化可以通过XB促进的自由基过程进行。溴丙二酸二乙酯与碱的EDA络合物形成是引发反应的主要原因。
• Three-Component Synthesis of Quinolines Based on Radical Cascade Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Jun-Ho Choi、Cheol-Min Park

  DOI：10.1002/adsc.201800734

  日期：2018.9.17

  Synthesis of highly substituted quinolines has been developed based on three‐component radical cascade based on visible‐light photoredox catalysis. This tandem coupling reaction has been coordinated to proceed with high chemoselectivity based on the differential electronic properties of coupling partners. Subjection of electron‐rich β‐aminoacrylates with electron‐deficient halides and alkenes to the

  基于可见光光氧化还原催化的三组分自由基级联反应，已经开发了高度取代的喹啉的合成方法。该串联偶联反应已根据偶联配偶体的不同电子性质进行协调，以高化学选择性进行。将富电子的β-氨基丙烯酸酯与缺电子的卤化物和烯烃置于最佳条件下，会导致原位氧化四氢喹啉后，喹啉以高收率形成。详细的机理研究揭示了意外的反应途径。
• Visible light photoredox-catalyzed alkylation/ring expansion sequences of 1-(1-arylvinyl)cyclobutanol derivatives
  作者：Su Jin Kwon、Yeon Joo Kim、Dae Young Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.047

  日期：2016.9

  A visible light-mediated photocatalytic bis(alkoxycarbonyl)methylation/ring expansion of alkenyl cyclobutanols is described. This approach provides a mild and operationally simple access to the synthesis of bis(alkoxycarbonyl)methyl-substituted cyclic ketones from the coupling reaction of 1-(1-arylvinyl)cyclobutanols with aryl bromomalonates.

  描述了链烯基环丁醇的可见光介导的光催化双（烷氧基羰基）甲基化/扩环。这种方法为1-（1-芳基乙烯基）环丁醇与溴代丙二酸芳基酯的偶联反应提供了温和且操作简单的合成双（烷氧羰基）甲基取代的环酮的途径。
• Alkoxyamines by Reaction of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxoammonium Tetrafluoroborate with Enolates
  作者：Hans J. Schäfer、Matthias Schämann

  DOI：10.1055/s-2004-829073

  日期：——

  Alkoxyamines are prepared from the oxoammonium salt of TEMPO and enolates in one step and metal free in 47-89% yield. One of these alkoxyamines (6b) was used to polymerize styrene with a polydispersity index (PDI)=1.42 (125 °C) and 1.49 (105°C).

  烷氧基胺由 TEMPO 的氧铵盐制备，一步烯醇化，不含金属，产率为 47-89%。这些烷氧基胺中的一种 (6b) 用于聚合苯乙烯，多分散指数 (PDI) = 1.42 (125°C) 和 1.49 (105°C)。
• Solvent-controlled photosensitized divergent C3-ethoxycarbonylmethylation/hydroxyalkylation of imidazo[1,2-a]pyridines with diethyl bromomalonate
  作者：Mengmeng Huang、Lianjun Wang、Xiaowen Yang、Jung Keun Kim、Ming Gong、Jianye Zhang、Yabo Li、Yangjie Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132988

  日期：2022.11

  imidazo[1,2-a]pyridines under blue-LED irradiation using the same starting material. The desired products were isolated in moderate to high yields. Based on the results of control experiments, cyclic voltammetry and spectrophotometric studies, we proposed that the studied reaction might proceed via a radical process. Imidazo[1,2-a]pyridine diethyl malonate is not only a product, but also a main intermediate

  在本报告中，开发了一种简单有效的溶剂控制化学发散方法，使用相同的起始材料在蓝光 LED 照射下实现咪唑并[1,2- a ]吡啶的 C3-乙氧基羰基甲基化/羟烷基化。所需产物以中等至高产率分离。基于对照实验、循环伏安法和分光光度法研究的结果，我们提出所研究的反应可能通过自由基过程进行。咪唑并[1,2- a ]吡啶丙二酸二乙酯不仅是产品，而且是生产咪唑并[1,2-a]羟烷基化和烷氧基烷基化产品的主要中间体]吡啶。更重要的是，光催化剂对咪唑并[1,2- a ]吡啶起到氧化剂的作用，对溴丙二酸二乙酯起到还原剂的作用。