(E)-1-(bis(trimethylsilyloxy)(methyl)silyl)-1-octene | 885456-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(bis(trimethylsilyloxy)(methyl)silyl)-1-octene
• 英文别名: trimethyl-[methyl-[(E)-oct-1-enyl]-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• CAS: 885456-00-8
• 化学式: C₁₅H₃₆O₂Si₃
• 分子量: 332.706
• InChiKey: LPJAJHXAIPSCRJ-CCEZHUSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.853±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 (E)-1-(bis(trimethylsilyloxy)(methyl)silyl)-1-octene 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到(E)-1-phenyl-1-octene
  参考文献：
  名称：

  （IPr）Pt（diene）配合物催化末端和内部炔烃的高度β-（E）选择性氢化硅烷化

  摘要：

  提出了新型（IPr）Pt（AE）（7）（IPr =双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基，AE =烯丙基醚）配合物催化的末端和内部炔烃的区域选择性氢化硅烷化。与母体（IPr）Pt（DVDS）配合物相比，（IPr）Pt（AE）催化剂显示出较低的催化剂负载量（0.1至0.05 mol％）对末端和内部炔烃进行氢化硅烷化的活性和区域选择性（6）（DVDS =二乙烯基四甲基二硅氧烷）。该反应导致较好的区域选择性，有利于末端和内部炔烃的受阻末端上的顺式加成产物。检查了苄基炔丙基醚难以氢化硅烷化的溶剂效应。根据观察到的产物分布和动力学数据，提出了涉及两个竞争催化循环的机理方案。一个循环导致较高的区域选择性，而另一个失去立体定向IPr卡宾配体的循环则显示出较低的区域控制和活性。该次级催化循环的重要性是由于炔烃的强配位能力或硅烷的低反应性或两者兼而有之。

  DOI：

  10.1021/jo800411e
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 1,3-bis-(2-methylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydro-pyrimidin-1-ium-platinum-(divinyltetramethyldisiloxane) 作用下， 以 邻二甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99.2%的产率得到(E)-1-(bis(trimethylsilyloxy)(methyl)silyl)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  零价铂金dvtms（二乙烯基四甲基二硅氧烷）的扩展环N-杂环卡宾配合物：高效的氢化硅烷化催化剂

  摘要：

  报道了一系列零价铂基dvtms（二乙烯基四甲基二硅氧烷）[Pt（NHC）（dvtms）]的一系列新的6元和7元NHC（N-杂环卡宾）配合物7-12的合成和表征。在低催化剂负载量（0.005 mol％）下，研究了许多配合物作为催化剂前体在一系列不饱和底物（包括炔烃，烯烃和酮）与三乙基硅烷和双（三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷（MD'M）的氢化硅烷化中的作用。 ; 通常，发现1-官能化产物的活性和选择性很高。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.08.045

文献信息

• Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes with Tertiary Silanes Catalyzed by Dinuclear Cobalt Carbonyl Complexes with NHC Ligation
  作者：Dongyang Wang、Yuhang Lai、Peng Wang、Xuebing Leng、Jie Xiao、Liang Deng

  DOI：10.1021/jacs.1c06583

  日期：2021.8.18

  with PhC≡CH and HSiEt3 can furnish the dinuclear cobalt alkyne and mononuclear cobalt silyl complexes [(IPr)(CO)2Co(μ–η2:η2-HCCPh)Co(CO)3], [(IPr)(CO)2Co(μ-η2:η2-HCCPh)Co(CO)2(IPr)], and [(IPr)Co(CO)3(SiEt3)], respectively. Both dicobalt bridging alkyne complexes can react with HSiEt3 to yield α-triethylsilyl styrene and effect the catalytic Markovnikov hydrosilylation reaction. However, the mono(NHC)

  炔烃的金属催化氢化硅烷化是制备乙烯基硅烷的理想原子经济方法，乙烯基硅烷是有机合成和有机硅工业中的有用试剂。尽管通过炔烃的金属催化氢化硅烷化反应制备 β-乙烯基硅烷已取得巨大成功，但报道的用于合成 α-乙烯基硅烷的金属催化反应存在底物范围窄和/或选择性差的问题。在此，我们使用羰基N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 [(IPr) 2 Co 2 (CO) 6] (IPr = 1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)作为催化剂。这种钴催化剂影响烷基和芳基取代的末端炔烃与各种具有良好官能团相容性的叔硅烷的氢化硅烷化，从而提供具有高产率和高α / β选择性的α-乙烯基硅烷。机理研究表明[(IPr) 2 Co 2 (CO) 6 ]与PhC≡CH和HSiEt 3的化学计量反应可以提供双核钴炔和单核钴甲硅烷基配合物[(IPr)(CO) 2 Co(μ– η 2 :η 2 -HCCPh)Co(CO) 3
• User-Friendly Platinum Catalysts for the Highly Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes
  作者：Steve Dierick、Emilie Vercruysse、Guillaume Berthon-Gelloz、István E. Markó

  DOI：10.1002/chem.201502643

  日期：2015.11.16

  With a view to addressing the shortcomings of traditional catalysts, a new generation of outstanding N‐ heterocyclic carbene platinum(0) complexes for the hydrosilylation of unsaturated carbon–carbon bonds is reported. Their discovery and application to the stereoselective addition of various silanes to silylated alkynes, terminal acetylenes, and olefins is presented. Insights into the catalytic cycle

  为了解决传统催化剂的缺点，已报道了新一代的用于不饱和碳-碳键氢化硅烷化的杰出的N-杂环卡宾Platinum（0）配合物。提出了他们的发现并将其应用于将各种硅烷立体选择性地添加到甲硅烷基化炔烃，末端乙炔和烯烃中。还讨论了对催化循环和立体选择性起源的见解。
• Iridium-Catalyzed, Diastereoselective Dehydrogenative Silylation of Terminal Alkenes with (TMSO)₂MeSiH
  作者：Chen Cheng、Eric M. Simmons、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201304084

  日期：2013.8.19

  achieved under mild conditions with low catalyst loading. The diastereoselectivity of the reaction can be controlled by choosing the appropriate ancillary ligand (see scheme; coe=cyclooctene). The silylation products undergo further transformation such as oxidation or cross‐coupling.

  配体的选择：标题反应在温和的条件下以较低的催化剂载量实现。反应的非对映选择性可以通过选择合适的辅助配体来控制（见方案； coe =环辛烯）。甲硅烷基化产物会经历进一步的转化，例如氧化或交叉偶联。
• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenyl Silanes by Diazoalkanes: Evidence for a Pd⁰Mechanism
  作者：Guillaume Berthon-Gelloz、Mélanie Marchant、Bernd F. Straub、Istvan E. Marko

  DOI：10.1002/chem.200802052

  日期：2009.3.9

  Pd0 does the trick! Alkenyl silanes are efficiently cyclopropanated by diazoalkanes at low Pd loadings (see scheme). Clear evidence for the involvement of a Pd0 resting state for this reaction is given.

  Pd 0 可以解决问题！链烯基硅烷可以在低Pd负载下被重氮烷烃有效地环丙烷化（请参见方案）。给出了该反应涉及Pd 0静止状态的明确证据。
• Highly β-(<i>E</i>)-Selective Hydrosilylation of Terminal and Internal Alkynes Catalyzed by a (IPr)Pt(diene) Complex
  作者：Guillaume Berthon-Gelloz、Jean-Marc Schumers、Guillaume De Bo、István E. Markó

  DOI：10.1021/jo800411e

  日期：2008.6.1

  The regioselective hydrosilylation of terminal and internal alkynes catalyzed by the novel (IPr)Pt(AE) (7) (IPr = bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazo-2-ylidene, AE = allyl ether) complex is presented. The (IPr)Pt(AE) catalyst displays enhanced activity and regioselectivity for the hydrosilylation of terminal and internal alkynes with low catalyst loading (0.1 to 0.05 mol %) when compared to the parent

  提出了新型（IPr）Pt（AE）（7）（IPr =双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基，AE =烯丙基醚）配合物催化的末端和内部炔烃的区域选择性氢化硅烷化。与母体（IPr）Pt（DVDS）配合物相比，（IPr）Pt（AE）催化剂显示出较低的催化剂负载量（0.1至0.05 mol％）对末端和内部炔烃进行氢化硅烷化的活性和区域选择性（6）（DVDS =二乙烯基四甲基二硅氧烷）。该反应导致较好的区域选择性，有利于末端和内部炔烃的受阻末端上的顺式加成产物。检查了苄基炔丙基醚难以氢化硅烷化的溶剂效应。根据观察到的产物分布和动力学数据，提出了涉及两个竞争催化循环的机理方案。一个循环导致较高的区域选择性，而另一个失去立体定向IPr卡宾配体的循环则显示出较低的区域控制和活性。该次级催化循环的重要性是由于炔烃的强配位能力或硅烷的低反应性或两者兼而有之。