ethyl (1S,5R)-5-trimethylsilyloxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate | 131716-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl (1S,5R)-5-trimethylsilyloxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate
• CAS: 131716-86-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃Si
• 分子量: 254.401
• InChiKey: BMLNFRYACRHCAE-GXFFZTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S,5R)-5-trimethylsilyloxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate 在 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 苯乙酮 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 ethyl (3R,3aS)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pentalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  以双环[2.1.0]戊烷的方式制得天然三喹烷中的二喹烷醇部分。从三甲基甲硅烷基氧基环戊烯开始的高产率途径。

  摘要：

  Trimethylsilyloxycyclopentene与的ZrCl存在丙炔酸乙酯反应只4，得到[2 + 2]加成物（醇6，90％）。保护后，通过1，3-偶极2-重氮丙烷的加成反应，然后进行敏化的光裂解的立体选择性环丙烷化，以良好的收率导致了双环[2.1.0]戊烷衍生物11。通过去保护和用稀无机酸的溶剂分解，可以定量和立体地获得二喹烷醇5。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97796-7
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅氧基)环戊烯 在 氯化锆(IV) 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl (1S,5R)-5-trimethylsilyloxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  以双环[2.1.0]戊烷的方式制得天然三喹烷中的二喹烷醇部分。从三甲基甲硅烷基氧基环戊烯开始的高产率途径。

  摘要：

  Trimethylsilyloxycyclopentene与的ZrCl存在丙炔酸乙酯反应只4，得到[2 + 2]加成物（醇6，90％）。保护后，通过1，3-偶极2-重氮丙烷的加成反应，然后进行敏化的光裂解的立体选择性环丙烷化，以良好的收率导致了双环[2.1.0]戊烷衍生物11。通过去保护和用稀无机酸的溶剂分解，可以定量和立体地获得二喹烷醇5。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97796-7

文献信息

• Synthesis of the angular triquinane (±)-pentalenene via small ring intermediates.
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Laurence Gross

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74809-x

  日期：1992.6

  Dimethyl t-butylsilyl enol ethers of cycloalkanones react with ethyl propynoate in the presence of ZrCl4 to give protected cyclobutenic hydroxy esters. Cyclopropanation by cycloaddition of diazoalkanes followed by sensitized photocleavage, leads to bicyclo [2.1.0] pentan-2-ol derivatives which are then cleaved with acids to 3-cyclopenten-1-ols. This reaction sequence was used for the synthesis of the

  环烷酮的二甲基叔丁基甲硅烷基烯醇醚在ZrCl 4的存在下与丙酸乙酯反应，得到受保护的环丁烯酸羟基酯。通过环加成重氮烷烷，然后进行光敏裂解，进行环丙烷化反应，生成双环[2.1.0]戊烷-2-醇衍生物，然后将其与酸裂解为3-环戊烯-1-醇。该反应顺序用于从3,3-二甲基环戊酮和重氮乙烷（→A和B）开始合成角tri基（±）-戊烯，环C是通过甲硅烷基辅助的Nazarov型环化获得的。
• Synthèse de diquinanes fonctionnalisés par l'Intermédiaire de cyclobutènes electrophiles
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Laurence Gross

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98694-d

  日期：1995.4

  Diazoalkanes react with electrophilic cyclobutenes by a 1,3-dipolar cycloaddition to Δ−1 pyrazolines. After photolysis and acidic solvolysis polyfunctionalized diquinanes are obtained.

  重氮烷通过1,3-偶极环加成至△ -1吡唑啉与亲电性环丁烯反应。在光解和酸性溶剂分解后，获得多官能化的二喹烷。
• Synthesis of polyquinanes via bicyclo [2.1.0] pentane intermediates. An easy access to optically pure diquinane alcohols of known absolute configuration.
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Alain Cotté、Laurence Gross、Bernard Metz

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82226-0

  日期：1993.1

  The resolution of the cyclobutenic ester 1 using chiral lactols is described. After a stereospecific reaction sequence (cyclopropanation followed by an acidic solvolysis), the enantiomerically pure diquinanes 10 are obtained.

  描述了使用手性乳糖醇拆分环丁烯酸酯1。在立体特异性反应序列之后（环丙烷化，然后进行酸性溶剂分解），获得对映体纯的二喹烷10。
• FRANCK-NEUMANN, MICHEL;MIESCH, MICHEL;GROSS, LAURENCE, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N5, C. 5027-5030
  作者：FRANCK-NEUMANN, MICHEL、MIESCH, MICHEL、GROSS, LAURENCE

  DOI：——

  日期：——
• The bicyclo [2.1.0] Pentane way to the diquinane alcohol part of natural triquinanes. A high yield access starting from trimethylsilyloxycyclopentene.
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Laurence Gross

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97796-7

  日期：1990.1

  Trimethylsilyloxycyclopentene reacts exclusively with ethyl propiolate in the presence of ZrCl4 to give a [2+2] adduct (alcohol 6, 90 %). After protection, the stereoselective cyclopropanation via 1,3-dipolar addition of 2-diazopropane followed by sensitized photocleavage, leads with good yields to the bicyclo [2.1.0] pentane derivative 11. By deprotection and solvolytic cleavage with dilute mineral

  Trimethylsilyloxycyclopentene与的ZrCl存在丙炔酸乙酯反应只4，得到[2 + 2]加成物（醇6，90％）。保护后，通过1，3-偶极2-重氮丙烷的加成反应，然后进行敏化的光裂解的立体选择性环丙烷化，以良好的收率导致了双环[2.1.0]戊烷衍生物11。通过去保护和用稀无机酸的溶剂分解，可以定量和立体地获得二喹烷醇5。