4-benzoyloxyacetophenone | 1523-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 4-benzoyloxyacetophenone
• 英文别名: 4-acetylphenyl benzoate；(4-acetylphenyl) benzoate
• CAS: 1523-18-8
• 化学式: C₁₅H₁₂O₃
• 分子量: 240.258
• InChiKey: HFHIRXFGKJJNIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-134 °C
• 沸点：
  392.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzoyloxyacetophenone 在 sodium 、 二苯二硫醚 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到对羟基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  NMP中的二苯基二硫化物和钠作为原位生成硫酚酸根阴离子的有效方案：在非水解条件下对芳基烷基醚和烷基/芳基酯进行选择性脱保护。

  摘要：

  芳基甲基醚，甲酯，芳基酯和芳基磺酸盐在非水解条件下，通过在NMP中于回流或90°C下用Ph（2）S（2）（0.6当量）和Na（1.6当量）处理，在化学条件下进行化学选择性脱保护。 “ PhS”部分作为有效的亲核物质的定量利用代表了原子经济的节约。HMPA，DMPU，DMEU和DMF等其他溶剂也提供了可比的结果。氯，硝基，醛，α，α-二酮和α，β-不饱和酮官能团不受影响。发现脱保护以芳基酯>烷基酯>芳基烷基醚的顺序进行。带有强吸电子基团的底物比没有取代基的底物反应更快。反应速率的差异已被用于分子内竞争的选择性脱保护。乙酸芳基酯/苯甲酸酯优先于甲基酯或芳基甲基醚选择性地脱保护。在芳基烷基醚存在下观察到甲酯的选择性脱保护。

  DOI：

  10.1021/jo010611p
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸苯酯 在 PPA 、 溶剂黄146 作用下， 生成 4-benzoyloxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  Phosphorus Acids in Organic Systems. II. “Polyphosphoric Acid” as a Catalyst in the Fries Rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01622a074

文献信息

• Stereoselective Synthesis of<i>cis</i>-2,6-Disubstituted Morpholines and 1,4-Oxathianes by Intramolecular Reductive Etherification of 1,5-Diketones
  作者：Santosh J. Gharpure、Dandela Anuradha、Jonnalagadda V. K. Prasad、Pidugu Srinivasa Rao

  DOI：10.1002/ejoc.201403294

  日期：2015.1

  A simple and efficient, Lewis acid catalysed reductive etherification strategy for the stereoselective synthesis of cis-2,6-disubstituted morpholines and 1,4-oxathianes starting from readily available 1,5-diketones has been developed. The strategy is used in the total synthesis of morpholine-based natural products (±)-chelonin A and formal total synthesis of (±)-chelonin C.

  已经开发了一种简单有效的路易斯酸催化还原醚化策略，用于从容易获得的 1,5-二酮开始立体选择性合成顺式 2,6-二取代吗啉和 1,4-氧杂环丙烷。该策略用于吗啉类天然产物 (±)-chelonin A 的全合成和 (±)-chelonin C 的正式全合成。
• General Paradigm in Photoredox Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling Allows for Light‐Free Access to Reactivity
  作者：Rui Sun、Yangzhong Qin、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1002/anie.201916398

  日期：2020.6.8

  Self‐sustained NiI/III cycles are established as a potentially general paradigm in photoredox Ni‐catalyzed carbon–heteroatom cross‐coupling reactions through a strategy that allows us to recapitulate photoredox‐like reactivity in the absence of light across a wide range of substrates in the amination, etherification, and esterification of aryl bromides, the latter of which has remained, hitherto, elusive

  自我维持的Ni I / III循环被确立为光氧化还原Ni催化的碳-杂原子交叉偶联反应中的潜在一般范式，其策略是使我们能够在没有光的情况下在各种各样的底物上重现类似光氧化还原的反应性。在芳基溴化物的胺化，醚化和酯化反应中，迄今为止，后者在热镍催化下仍然难以捉摸。此外，在没有光照的情况下酯化的可及性尤其显着，因为先前在光氧化还原条件下对该转化进行的机理研究一致地调用了能量转移介导的途径。
• Energy-Transfer-Mediated Photocatalysis by a Bioinspired Organic Perylenephotosensitizer HiBRCP
  作者：Yan Zhang、Mingze Xia、Min Li、Qian Ping、Zhenbo Yuan、Xuanzhong Liu、Huimin Yin、Shuping Huang、Yijian Rao

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01876

  日期：2021.11.5

  triplet energy was greatly improved, and then, it could markedly promote the efficient geometrical isomerization of alkenes from the E-isomer to the Z-isomer. Moreover, it was also effective for energy-transfer-mediated organometallic catalysis, which allowed realization of the cross-coupling of aryl bromides and carboxylic acids through efficient energy transfer from HiBRCP to nickel complexes. Thus, the

  能量转移在光催化中起着特殊的作用，它通过间接激发利用激发态的势能，其中光敏剂决定了反应的热力学可行性。受天然产物尾孢菌素的能量转移能力的启发，我们通过对尾孢菌素的结构修饰，开发了一种绿色高效的有机光敏剂 HiBRCP（六异丁酰还原尾孢菌素）。经过结构操作后，其三重态能量大大提高，从而显着促进烯烃从E-异构体到Z-异构体的高效几何异构化。-异构体。此外，它对能量转移介导的有机金属催化也很有效，通过从 HiBRCP 到镍配合物的有效能量转移，可以实现芳基溴化物和羧酸的交叉偶联。因此，对结构操纵与其光物理性质之间关系的研究为尾孢菌素的进一步修饰提供了指导，可应用于更有意义和更具挑战性的能量转移反应。
• A General and Efficient Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Phenols To Form Esters through In Situ Formed Aryl Nonaflates
  作者：Xiao-Feng Wu、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201103797

  日期：2012.3.26

  Esters made easy! A general and efficient methodology for the palladium‐catalyzed alkoxycarbonylation of in situ formed aryl nonaflates has been developed (see scheme). Both homo‐ and cross‐esterifications are possible. DPPF=1,1′‐bis(diphenylphosphino)ferrocene.

  酯容易！已经开发了一种通用且有效的方法，用于原位形成的芳基壬酸酯的钯催化烷氧羰基化（参见方案）。均酯化和交叉酯化都是可能的。DPPF = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁。
• Electrostatic catalysis by ionic aggregates: scope and limitations of Mg(ClO4)2 as acylation catalyst
  作者：Asit K Chakraborti、Lalima Sharma、Rajesh Gulhane、Shivani

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.007

  日期：2003.9

  Alkali and alkaline earth metal perchlorates exhibit electrostatic catalysis in the activation of anhydrides for the acylation reaction. Perchlorates with higher values of the charge-size function of the metal ion exhibit better catalytic activity following the order Mg(ClO4)2>Ba(ClO4)2>LiClO4. Acylation of structurally diverse phenols, thiols, alcohols, and amines have been carried out with stoichiometric

  碱和碱土金属高氯酸盐在酸酐活化过程中表现出静电催化作用，可进行酰化反应。金属离子的电荷大小函数的值较高的高氯酸盐表现出更好的催化活性，遵循Mg（ClO 4）2 > Ba（ClO 4）2 > LiClO 4的顺序。在室温下，在无溶剂条件下，在催化量的Mg（ClO 4）2存在下，用化学计量的酸酐对结构多样的酚，硫醇，醇和胺进行酰化反应。受阻和电子不足的酚可被有效地酰化。与空间受阻的酸酐（如异丁酸，新戊酸和苯甲酸酐）的酰化反应可与苯酚和醇类以极高的收率进行。酸敏感的醇以极好的收率被酰化，而没有任何竞争性副反应。