(E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-3-en-2-one | 478943-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-3-en-2-one
• CAS: 478943-07-6
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: UBPOGLWIHOIATB-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.876±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-3-en-2-one 在 正丁基锂 、 (dppp)CoBr₂ 、 sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (E)-tert-butyldimethyl[(7-methyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-5-en-1-yl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  用于加氢官能化反应的阳离子 Co(I)-中间体：区域选择性和对映选择性钴催化的 1,3-二烯的 1,2-硼氢化

  摘要：

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13812
• 作为产物：
  描述：

  1-己醇,6-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]- 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.84h， 生成 (E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于加氢官能化反应的阳离子 Co(I)-中间体：区域选择性和对映选择性钴催化的 1,3-二烯的 1,2-硼氢化

  摘要：

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13812

文献信息

• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。
• Rational Design and Evaluation of Upgraded Grubbs/Hoveyda Olefin Metathesis Catalysts: Polyfunctional Benzylidene Ethers on the Test Bench
  作者：Michał Bieniek、Cezary Samojłowicz、Volodymyr Sashuk、Robert Bujok、Paweł Śledź、Noël Lugan、Guy Lavigne、Dieter Arlt、Karol Grela

  DOI：10.1021/om200463u

  日期：2011.8.8

  the aromatic ring, were synthesized: (H2IMes)(Cl)2Ru═C(H)[(C6H3X)OR] (NE2 (69% yield), R = CH(Me)(C(O)OMe), X = NO2; KE2 (57% yield), R = CH(Me)(C(O)OMe), X = C(O)Me; KK2 (56% yield), R = CH2C(O)Me, X = C(O)Me). All these complexes were used as catalyst precursors in standard metathesis reactions and compared with commercial catalysts such as Grubbs II (G2), Grubbs/Hoveyda II (H2), and Nitro catalyst

  该系列升级格鲁布斯/加入Hoveyda第二代催化剂（H的2 IMES）（CL）2 Ru═C（H）（C 6 H ^ 4 OR）（E2（71％产率），R = CH（Me）的（C（ O）OMe）; M2（58％产率），R = CH（C（O）OMe）2 ; Kme2（88％产率），R = CH 2 C（O）Me; Ket2（63％产率），R = CH 2 C（O）Et）; 通过Grubbs第二代催化剂（H 2 IMes）（Cl）2 Ru（CHPh）（PCy 3）（G2）与Grubbs第二代催化剂的反应制备C2（58％收率），R = C（Me）CN。邻位取代的醚H（Me）C═CHC在CuCl作为膦清除剂的情况下，在6 H 4 OR中存在。这些配合物的X射线结构表明，作为亚苄基醚的末端取代基安装的酯，酮或丙二酸酯基的末端氧与金属配位，形成八面体结构。相反，复合物C2的腈基保持不配位。合成了甚至更复杂的
• Towards Long-Living Metathesis Catalysts by Tuning the N-Heterocyclic Carbene (NHC) Ligand on Trifluoroacetamide-Activated Boomerang Ru Complexes
  作者：Hervé Clavier、Fréderic Caijo、Etienne Borré、Diane Rix、Fabien Boeda、Steven P. Nolan、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/ejoc.200900407

  日期：2009.9

  trifluoromethylamido-containing “boomerang” precatalysts bearing various N-heterocyclic carbene (NHC) ligands are reported. Comparative kinetic and stability studies show the significant effect of the NHC on the catalyst reaction profile. An investigation of the reaction scope for diverse metathesis transformations has allowed us to establish the influence of the NHC on catalyst activity, especially as a

  报道了三种带有各种 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的新型三氟甲基酰胺“回旋镖”预催化剂的合成和表征。比较动力学和稳定性研究表明 NHC 对催化剂反应曲线有显着影响。对各种复分解转化反应范围的研究使我们能够确定 NHC 对催化剂活性的影响，尤其是作为底物空间体积的函数。稳定性极佳的小说之一
• New library of aminosulfonyl-tagged Hoveyda–Grubbs type complexes: Synthesis, kinetic studies and activity in olefin metathesis transformations
  作者：Etienne Borré、Frederic Caijo、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.3762/bjoc.6.132

  日期：——

  Seven novel Hoveyda-Grubbs precatalysts bearing an aminosulfonyl function are reported. Kinetic studies indicate an activity enhancement compared to Hoveyda's precatalyst. A selection of these catalysts was investigated with various substrates in ring-closing metathesis of dienes or enynes and cross metathesis. The results demonstrate that these catalysts show a good tolerance to various chemical functions

  报道了七种具有氨基磺酰基功能的新型 Hoveyda-Grubbs 预催化剂。动力学研究表明，与 Hoveyda 的预催化剂相比，活性增强。在二烯或烯炔的闭环复分解和交叉复分解中，用各种底物研究了这些催化剂的选择。结果表明，这些催化剂对各种化学功能表现出良好的耐受性。
• Activated Hoveyda‐Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Derived from a Large Scale Produced Pharmaceutical Intermediate – Sildenafil Aldehyde
  作者：Louis Monsigny、Jakub Piątkowski、Damian Trzybiński、Krzysztof Woźniak、Tomasz Nienałtowski、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/adsc.202100669

  日期：2021.10.5

  Sil-II’ was confirmed in a set of diverse metathesis reactions including ring-closing metathesis (RCM) and cross-metathesis (CM) of complex polyfunctional substrates of medicinal chemistry interest, including a challenging macrocyclization of the Pacritinib precursor. Compatibility of the new catalyst with various green solvents was checked and metathesis of Sildenafil and Tadalafil-based substrates was successfully

  在一组烯烃复分解反应中获得、表征和筛选了两种 EWG 活化的 Hoveyda-Grubbs 型钌配合物（Sil-II和Sil-II'）。这些催化剂是由市售的药物结构单元西地那非醛方便地合成，只需两步。稳定性和催化活性测试表明，体积较大的带有 NHC 配体的催化剂Sil-II'明显比其较小的 NHC 类似物Sil-II更稳定和更高效。催化剂Sil-II' 的良好应用概况在一系列不同的复分解反应中得到证实，包括具有药物化学意义的复杂多功能底物的闭环复分解 (RCM) 和交叉复分解 (CM)，包括 Pacritinib 前体的具有挑战性的大环化。检查了新催化剂与各种绿色溶剂的相容性，并成功地在丙酮中进行了基于西地那非和他达拉非的底物的复分解。通过动力学实验研究了Sil-II'引发的机制，揭示螯合烷氧基部分（从i PrO 到 EtO）的空间位阻的减少有利于交换引发途径，而不是其他流行的第二代的典型解离途径Hoveyda-Grubbs