1-cyclohexyl-1,3-butadiyne | 6248-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-1,3-butadiyne
• 英文别名: buta-1,3-diynylcyclohexane；buta-1,3-diyn-1-ylcyclohexane；(Buta-1,3-diyn-1-yl)cyclohexane
• CAS: 6248-06-2
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: MGFQLUBPOFITSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexyl-1,3-butadiyne 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl 7-cyclohexyl-3-oxohepta-4,6-diynoate
  参考文献：
  名称：

  磷乳霉素B碳骨架的立体选择性合成

  摘要：

  公开了磷乳霉素 B 的整个碳骨架的会聚合成。最初的路线旨在通过内部炔烃和烯丙基甲硅烷基醚之间的区域选择性分子间偶联来创建 C-8 四取代立体中心，采用 Trost 协议，然后是 [2,3] σ 重排。但这并不成功。在第二种方法中，炔丙基硫化物被重排以得到不饱和酮。然后用锂硫乙腈处理以选择性地产生 C-8 立体中心。C-4 和 C-5 立体中心是通过使用 Crimmins 协议的非埃文斯合成羟醛反应引入的。C-9 和 C-11 甲醇中心是通过不对称转移氢化产生的。(Z,Z)-二烯部分是在 Hansen' 之后通过二炔的部分还原引入的

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700379
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙炔基环己烷 在 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-cyclohexyl-1,3-butadiyne
  参考文献：
  名称：

  磷乳霉素B碳骨架的立体选择性合成

  摘要：

  公开了磷乳霉素 B 的整个碳骨架的会聚合成。最初的路线旨在通过内部炔烃和烯丙基甲硅烷基醚之间的区域选择性分子间偶联来创建 C-8 四取代立体中心，采用 Trost 协议，然后是 [2,3] σ 重排。但这并不成功。在第二种方法中，炔丙基硫化物被重排以得到不饱和酮。然后用锂硫乙腈处理以选择性地产生 C-8 立体中心。C-4 和 C-5 立体中心是通过使用 Crimmins 协议的非埃文斯合成羟醛反应引入的。C-9 和 C-11 甲醇中心是通过不对称转移氢化产生的。(Z,Z)-二烯部分是在 Hansen' 之后通过二炔的部分还原引入的

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700379

文献信息

• Enantioselective ProPhenol-Catalyzed Addition of 1,3-Diynes to Aldehydes to Generate Synthetically Versatile Building Blocks and Diyne Natural Products
  作者：Barry M. Trost、Vincent S. Chan、Daisuke Yamamoto

  DOI：10.1021/ja910656b

  日期：2010.4.14

  and saturated aldehydes, of which the latter were previously limited in alkynyl zinc additions. The chiral diynol products are also versatile building blocks that can be readily elaborated; this was illustrated through highly selective trans-hydrosilylations, which enabled the synthesis of a beta-hydroxyketone and enyne. Additionally, the development of this method allowed for the rapid total syntheses

  使用我们的双核锌 ProPhenol (1) 系统开发了一种用于将末端 1,3-二炔催化加成到醛的高度对映选择性方法。此外，发现三苯基氧化膦与催化剂协同相互作用以显着增强手性识别。芳基、α、β-不饱和和饱和醛证明了这种催化转化的普遍性，其中后者以前仅限于炔基锌加成。手性二炔醇产品也是易于加工的多功能构件；这通过高度选择性的反式氢化硅烷化来说明，这使得合成 β-羟基酮和烯炔成为可能。此外，
• Carbon−Carbon Bond Cleavage of Diynes through the Hydroamination with Transition Metal Catalysts
  作者：Tomohiro Shimada、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja034105o

  日期：2003.6.1

  The C-C bond cleavage of terminal and internal diynes takes place readily in the presence of catalytic amounts of Ru3(CO)12 or Pd(NO3)2 and of 2-aminophenol, giving the corresponding benzoxazoles and ketones in good to high yields. There are two different modes of the bond cleavage: (a) an alkyne C-C triple bond is cleaved, and (b) the C-C single bond between the two alkyne groups is cleaved.

  在催化量的 Ru3(CO)12 或 Pd(NO3)2 和 2-氨基苯酚存在下，末端和内部二炔的 CC 键断裂很容易发生，从而以良好或高产率得到相应的苯并恶唑和酮。有两种不同的键断裂模式：(a) 炔烃 CC 三键断裂，和 (b) 两个炔基之间的 CC 单键断裂。
• Selectivity for Alkynyl or Allenyl Imidamides and Imidates in Copper-Catalyzed Reactions of Terminal 1,3-Diynes and Azides
  作者：Sourav Ghorai、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03861

  日期：2021.2.5

  Copper-catalyzed reactions of terminal 1,3-diynes with electron-deficient azides to generate either 3-alkynyl or 2,3-dienyl imidamides and imidates are described. The selectivity depends on the diyne substituents and the nucleophile that reacts with the ketenimide intermediate generated from the corresponding triazole precursor. Reactions of 1,3-diynes containing a propargylic acetate afford [3]cumulenyl

  描述了末端的1，3-二炔与缺电子的叠氮化物的铜催化反应以生成3-炔基或2，3-二烯基亚酰胺和酰亚胺。选择性取决于二炔取代基和与相应三唑前体生成的酮丁酰亚胺中间体反应的亲核试剂。含有炔丙基乙酸酯的1,3-二炔反应生成[3]枯烯基亚酰胺，而使用甲醇作为捕集剂的反应选择性生成2,3-二烯基酰亚胺。从含有均丙基羟基或胺取代基的1，3-二炔获得五元杂环。
• Synthesis of 6<i>H</i>-Dibenzo[<i>b</i>,<i>d</i>]pyran-6-ones from Aryl 3-Bromopropenoates via a Sequential One-Pot Procedure Using the Sonogashira Coupling−Benzannulation Reaction
  作者：Taishi Kawasaki、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo025659x

  日期：2002.7.1

  Various kinds of 6H-dibenzo [b,d] pyran-6-ones 4 were synthesized via a sequential one-pot procedure using the Sonogashira coupling-benzannulation reaction of aryl 3-bromopropenoates 1, in which the ortho-position of aryl group is substituted with enynes or iodine, with acetylenes 2 in the presence of palladium and copper catalysts. The Sonogashira coupling between the aryl 3-bromopropenoates 1a and 1b, bearing enynes at the ortho-position of aryl group, and alkynes 2a-g gave the enyne intermediates 3 in situ, which subsequently underwent the palladium-catalyzed benzannulation reaction to afford the 6H-dibenzo [b,d] pyran-6-ones 5a-g and 6. The Sonogashira coupling between the aryl 3-bromopropenoate le, bearing iodine at the ortho-position of aryl group, and diynes 2f and 2h produced the diyne intermediates 13, which underwent the benzannulation reaction to afford the 6H-dibenzo[b,d]pyran-6-ones 14f and 14h.
• Regio- and stereoselectivity in the concatenated enyne cross metathesis–metallotropic [1,3]-shift of terminal 1,3-diyne
  作者：Kung-Pern Wang、Eun Jin Cho、Sang Young Yun、Jee Young Rhee、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.024

  日期：2013.10

  Enyne cross metathesis of terminal 1,3-diynes with various alkenes afforded two products of distinctive connectivity, as the result of a uniform mode of initiation but different modes of termination events with or without metallotropic [1,3]-shift. Steric and electronic factors of the substituents on the 1,3-diynes play an important role in controlling the metallotropic [1,3]-shift of the propagating allcylidene intermediates and their regioselective trapping to the final products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.