(E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-4-enal | 321994-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-4-enal
• CAS: 321994-82-5
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: LUBPFZJEHFLUEW-OMJLJAAMSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.875±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-4-enal 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 methyl (E,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-2-oxooct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the C-14 to C-5 cyclopentane segment of jatrophane diterpenes

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the C-14 to C-5 cyclopentane segment of jatrophane diterpenes is reported. An Evans aldol addition, a Horner-Wadsworth-Emmons olefination and a thermal intramolecular carbonylene reaction of an alpha-keto ester served as key C/C-connecting transformations. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.171
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-4-enoate 在 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  降麻风菌素二萜（-）-15-乙酰基-3-丙酰基-17-去甲萘酚的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了非天然的17-去甲伞烷二萜3-丙酰基-15-乙酰基-17-去甲萘酚的可扩展对映选择性合成。关键的C / C连接转化是Evans醛醇缩合反应，分子内羰基烯反应，Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应以及用于形成12元碳环的闭环复分解反应。

  DOI：

  10.1021/ol060115t

文献信息

• Advances in the vinylogous Mukaiyama aldol reaction and its application to the synthesis of the C1 C7 subunit of oleandolide
  作者：Jorma Hassfeld、Markus Kalesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00993-0

  日期：2002.7

  The synthesis of a stereo pentade of the macrolide antibiotic oleandolide is reported. The C1C7 fragment resembles the analogous segment of Panek's total synthesis of oleandolide. The use of the vinylogous Mukaiyama aldol reaction shortens the route significantly and has the advantage of utilizing an easily accessible ketene acetal.

  据报道，合成了大环内酯类抗生素油酸内酯的立体五单元。C1C7片段类似于Panek的oleandolide合成的类似片段。使用乙烯基的Mukaiyama醛醇缩合反应可大大缩短路线，并具有利用易于获得的乙烯酮缩醛的优势。
• Rapid Access to Polyketide Scaffolds via Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Jorma Hassfeld、Mathias Christmann、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/ol016677o

  日期：2001.11.1

  [reaction: see text]. The use of the Z-configured vinylogous silyl ketene acetals in Mukaiyama aldol reactions is described. Isopropyl alcohol as scavanger and the use of tris(pentafluorophenyl)borane as the Lewis acid are required for obtaining the gamma-alkylated syn-product selectively. In cases of alpha-chiral aldehydes, Felkin-Anh selectivity was observed.

  [反应：请参见文字]。描述了Z构型的乙烯基硅烷基乙烯酮缩醛在Mukaiyama羟醛反应中的用途。为了选择性地获得γ-烷基化的合成产物，需要异丙醇作为稀溶剂，并使用三（五氟苯基）硼烷作为路易斯酸。在α-手性醛的情况下，观察到Felkin-Anh选择性。
• Vinylogous Mukaiyama aldol reactions with triarylboranes
  作者：Mathias Christmann、Markus Kalesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02254-1

  日期：2001.2

  The first vinylogous Mukaiyama aldol reactions with tris(pentafluorophenyl)borane and triphenylborane are described. Both Lewis acids diastereoselectively generate the C19–C21 all-syn stereo triad of ratjadone, and in the case of tris(pentafluorophenyl)borane the reaction proceeds with substoichiometric amounts.

  描述了与三（五氟苯基）硼烷和三苯基硼烷的第一个乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应。两种路易斯酸都非对映选择性地生成大鼠jajadone的C19-C21全顺式立体三联体，在三（五氟苯基）硼烷的情况下，反应以亚化学计量的量进行。
• Synthetic Studies toward Jatrophane Diterpenes from <i>Euphorbia characias</i>. Enantioselective Synthesis of (−)-15-<i>O</i>-Acetyl-3-<i>O</i>-propionyl-17-norcharaciol
  作者：Hannes Helmboldt、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/jo802581g

  日期：2009.2.20

  The enantioselective synthesis of (+)-17-norcharaciol is described. An uncatalyzed intramolecular carbonyl-ene reaction and a ring-closing metathesis were used as key C/C-connecting transformations to assemble the trans-bicyclo[10.3.0]pentadecane norditerpenoid core. We also report the evolution of our synthetic strategy toward the fully substituted characiol skeleton and the experiences from this venture.
• Total Synthesis of (+)-Ratjadone
  作者：Mathias Christmann、Ulhas Bhatt、Monika Quitschalle、Eckhard Claus、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4364::aid-anie4364>3.0.co;2-g

  日期：2000.12.1