3,3-Dimethyl-2,4-bis-trimethylsilanyloxy-penta-1,4-diene | 64277-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-2,4-bis-trimethylsilanyloxy-penta-1,4-diene
• 英文别名: 2,2,5,5,8,8-Hexamethyl-4,6-dimethylidene-3,7-dioxa-2,8-disilanonane；(3,3-dimethyl-4-trimethylsilyloxypenta-1,4-dien-2-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 64277-56-1
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si₂
• 分子量: 272.535
• InChiKey: GQFUCWVRQZOZHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.1010 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-2,4-bis-trimethylsilanyloxy-penta-1,4-diene 在 ammonium acetate 、 四氯化钛 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2-bis[(5S,7S)-5,7-methano-6,6-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydroquinolin-2-yl]propane
  参考文献：
  名称：

  新型C 2对称手性O，N，N，O-四齿2,2-联吡啶二醇丙烷配体：除醛以外的不对称二乙基锌的合成与应用

  摘要：

  描述了C 2对称的手性O，N，N，O-四齿2,2-联吡啶二醇二醇丙烷配体的合成。Mukaiyama–Michael反应被用作合成2，2-联吡啶丙烷9的重要反应。在合成的配体中，配体11在二乙基锌和各种醛类化合物中均表现出出色的手性诱导（至多97％ee）。对于本催化体系，不需要在二乙基锌加成反应中使用额外的路易斯酸，例如Ti（O i Pr）4。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.12.020
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3,3-二甲基-2,4-戊二酮 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到3,3-Dimethyl-2,4-bis-trimethylsilanyloxy-penta-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  脂肪族聚酮两步转化为π共轭多亚胺

  摘要：

  实现了由3,3-二甲基戊烷-2,4-二酮单元组成的脂肪族聚酮的化学和立体选择性两步转化，生成了π-共轭的聚亚胺。经肼处理后，具有4-8个羰基的离散低聚酮可提供80-89％收率的乙烯桥连低聚异吡唑。这些低聚异吡唑在乙烯桥上进行了立体选择性氧化，以73-87％的产率得到完全π共轭的低聚（异吡唑-3,5-二基-反乙烯基）。寡聚亚胺的氧化极大地改变了它们的吸收和金属配位行为。最后，将此两步转化应用于多分散聚合物。亚胺的形成几乎是定量进行的，甚至对于更长的聚酮（包括二十四聚体）也是如此。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01119

文献信息

• [EN] BRYOSTATIN COMPOUNDS AND METHODS OF PREPARING THE SAME<br/>[FR] COMPOSÉS DE BRYOSTATINE ET PROCÉDÉS DE PRÉPARATION CORRESPONDANTS
  申请人：UNIV LELAND STANFORD JUNIOR

  公开号：WO2018067382A1

  公开（公告）日：2018-04-12

  Methods for preparing a variety of bryostatin compounds are provided. The subject methods provide for preparation of bryostatin 1 in multi-gram quantities in a low and unprecedented number of convergent synthetic steps from commercially available materials. The subject methods are scalable with low estimated material costs and can provide enough material to meet clinical needs. Also provided are a variety of bryostatin analog compounds, and prodrug forms thereof, which are synthetically accessible via the subject methods and pharmaceutical compositions including the same.

  提供了制备多种海鞘醇化合物的方法。这些方法可以在低成本和前所未有的少量合成步骤中，从商业可获得的原料中制备出多克量的海鞘醇1。这些方法具有可扩展性，估计材料成本低，并且可以提供足够的材料以满足临床需求。此外，还提供了一系列海鞘醇类似物化合物及其前药形式，通过这些方法可以合成，包括这些化合物的药物组合物。
• Modular synthesis of oligoacetylacetones <i>via</i> site-selective silylation of acetylacetone derivatives
  作者：Parantap Sarkar、Yuya Inaba、Hayato Shirakura、Tomoki Yoneda、Yasuhide Inokuma

  DOI：10.1039/d0ob00501k

  日期：——

  oxidative coupling protocol. Highly selective formation of mono-enol silyl ethers of 3,3-disubstituted acetylacetones was achieved using 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as a base. Subsequent silver(i) oxide mediated coupling reactions provided tetraketones. Unique substituent dependence was found for the terminal-selective silylation of tetraketones. Finally, octaketones (tetramers of acetylacetone

  通过末端甲硅烷基化和氧化偶联方案合成了由3,3-二取代戊烷-2,4-二酮组成的寡乙酰丙酮。使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯（DBU）作为碱，可以高度选择性地形成3,3-二取代的乙酰丙酮的单烯醇甲硅烷基醚。随后的氧化银（i）介导的偶联反应提供了四酮。对于四酮的末端选择性甲硅烷基化发现了独特的取代基依赖性。最后，以其离散形式制备具有三种类型单体序列的辛酮（乙酰丙酮衍生物的四聚体）。单晶X射线分析表明，低聚酮链的固态构象主要由酮序列而不是取代基支配。然而，
• le Goaller,R.; Dierre,J.-L., Canadian Journal of Chemistry, 1977, vol. 55, p. 757 - 765
  作者：le Goaller,R.、Dierre,J.-L.

  DOI：——

  日期：——
• Novel C2-symmetric chiral O,N,N,O-tetradentate 2,2-bipyridyldiolpropane ligands: synthesis and application in asymmetric diethylzinc addition to aldehydes
  作者：Yi-Shan Shih、Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen、Gene-Hsian Lee

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.12.020

  日期：2014.2

  C2-symmetric chiral O,N,N,O-tetradentate 2,2-bipyridyldiolpropane ligands is described. The Mukaiyama–Michael reaction was applied as an important reaction for the synthesis of 2,2-bipyridylpropane 9. Among the ligands synthesized, ligand 11 exhibits excellent chiral induction (up to 97% ee) in diethylzinc addition to various aldehydes. The use of additional Lewis acid such as Ti(OiPr)4 in diethylzinc addition

  描述了C 2对称的手性O，N，N，O-四齿2,2-联吡啶二醇二醇丙烷配体的合成。Mukaiyama–Michael反应被用作合成2，2-联吡啶丙烷9的重要反应。在合成的配体中，配体11在二乙基锌和各种醛类化合物中均表现出出色的手性诱导（至多97％ee）。对于本催化体系，不需要在二乙基锌加成反应中使用额外的路易斯酸，例如Ti（O i Pr）4。
• Two-Step Transformation of Aliphatic Polyketones into π-Conjugated Polyimines
  作者：Yumehiro Manabe、Mitsuharu Uesaka、Tomoki Yoneda、Yasuhide Inokuma

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01119

  日期：2019.8.16

  changed their absorption and metal-coordination behaviors. Finally, this two-step transformation was applied to polydisperse polymers. Imine formation proceeded almost quantitatively, even for longer polyketones, including docosamer. Subsequent oxidation of the polyimines furnished a virtually insoluble material that showed broad and red-shifted solid-state absorption over the whole visible region resulting

  实现了由3,3-二甲基戊烷-2,4-二酮单元组成的脂肪族聚酮的化学和立体选择性两步转化，生成了π-共轭的聚亚胺。经肼处理后，具有4-8个羰基的离散低聚酮可提供80-89％收率的乙烯桥连低聚异吡唑。这些低聚异吡唑在乙烯桥上进行了立体选择性氧化，以73-87％的产率得到完全π共轭的低聚（异吡唑-3,5-二基-反乙烯基）。寡聚亚胺的氧化极大地改变了它们的吸收和金属配位行为。最后，将此两步转化应用于多分散聚合物。亚胺的形成几乎是定量进行的，甚至对于更长的聚酮（包括二十四聚体）也是如此。