(PhCH(Me)O)₃SiPh | 70061-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (PhCH(Me)O)₃SiPh
• 英文别名: PhSi(OCHMePh)3；Phenyl-tris(1-phenylethoxy)silane
• CAS: 70061-16-4
• 化学式: C₃₀H₃₂O₃Si
• 分子量: 468.668
• InChiKey: UIYXRGZKVARDAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.17
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 、 苯乙酮 在 [NEt₄][(cyclopentadienyl)Fe(CO)₂] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到(PhCH(Me)O)₃SiPh
  参考文献：
  名称：

  CpFe(CO)2 阴离子催化的酮和醛的高效氢化硅烷化

  摘要：

  K[CpFe(CO) 2 ] 和 [NEt 4 ][CpFe(CO) 2 ] 使酮和醛与 PhSiH 3高效氢化硅烷化，以优异的产率合成三和双（烷氧基）硅烷，具体取决于其上的取代基羰基化合物。该催化剂代表了最有效和最实用的铁催化剂之一，用于羰基化合物的氢化硅烷化，TOF 可达 24 540 h -1。

  DOI：

  10.1039/d1dt01778k

文献信息

• Hydrosilylation of Aldehydes and Formates Using a Dimeric Manganese Precatalyst
  作者：Tufan K. Mukhopadhyay、Chandrani Ghosh、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00423

  日期：2017.9.25

  afforded a signal consistent with two weakly interacting S = 1/2 Mn centers. At ambient temperature in the absence of solvent, [(Ph2PEtPDI)Mn]2 has been found to catalyze the hydrosilylation of aldehydes at loadings as low as 0.005 mol % (0.01 mol % relative to Mn) with a maximum turnover frequency of 9,900 min–1 (4,950 min–1 per Mn). Moreover, the [(Ph2PEtPDI)Mn]2-catalyzed dihydrosilylation of formates

  通过用过量的Na / Hg还原（Ph2PEt PDI）MnCl 2可以合成形式上为零价的Mn二聚体[（Ph2PEt PDI）Mn] 2。单晶X射线衍射分析表明，[（Ph2PEt PDI）的Mn] 2具有一个κ 4有关每个锰中心-PDI螯合物，以及η 2横跨二聚体-亚胺协调。螯合韵律参数建议单电子还原PDI和EPR光谱分析，得到具有两个弱相互作用相一致的信号小号= 1 / 2的Mn中心。在无溶剂的环境温度下，[（Ph2PEt已发现PDI）Mn] 2以低至0.005 mol％（相对于Mn为0.01 mol％）的负载量催化醛的氢化硅烷化，最大转换频率为9,900 min –1（每Mn 4,950 min –1）。此外，已发现[（Ph2PEt PDI）Mn] 2催化的甲酸酯的二氢硅烷化反应以高达330 min –1的转换频率（相对于Mn为165 min –1）进行。这些量度可与用于该转化的主要Mn催化剂的丙烯桥连变体（Ph
• Cesium Carbonate Catalyzed Chemoselective Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones under Solvent-Free Conditions
  作者：Mengdi Zhao、Weilong Xie、Chunming Cui

  DOI：10.1002/chem.201403497

  日期：2014.7.21

  efficient and chemoselective catalyst for reduction of aldehydes and ketones to alcohols with one equivalent of Ph2SiH2 as the reductant under solvent‐free conditions. Most of the aldehydes employed can be effectively hydrosilated quantitatively to give the corresponding silyl ethers in 2 h at room temperature, whereas the hydrosilylation of ketones proceeded smoothly at 80 °C. The catalyst system tolerates

  已发现Cs 2 CO 3是一种有效的化学选择催化剂，用于将醛和酮还原为一当量Ph 2 SiH 2的醇。在无溶剂条件下用作还原剂。所用的大多数醛可以在室温下2小时内有效地进行定量氢化硅化反应，得到相应的甲硅烷基醚，而酮的氢化硅烷化则在80°C进行得很顺利。催化剂体系可耐受许多官能团，包括卤素，烷氧基，烯烃，酯，硝基，氰基和杂芳族基团；可以通过温度有效地控制在酮存在下醛的选择性氢化硅烷化。α，β-不饱和羰基的氢化硅烷化产生了1,2-加成产物。合适的二羰基的催化氢化硅烷化可用于合成具有高分子量和窄分子分布的聚（甲硅烷基醚）。
• [EN] FIRST-ROW TRANSITION METAL HYDROGENATION AND HYDROSILYLATION CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS D'HYDROGÉNATION ET D'HYDROSILYLATION À BASE DE MÉTAUX DE TRANSITION DE LA PREMIÈRE COLONNE
  申请人：UNIV ARIZONA STATE

  公开号：WO2014201082A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  Transition metal compounds, and specifically transition metal compounds having a tetradentate and/or pentadentate supporting ligand are described, together with methods for the preparation thereof and the use of such compounds as hydrogenation and/or hydrosilylation catalysts.

  过渡金属化合物，特别是具有四齿和/或五齿支撑配体的过渡金属化合物被描述，以及其制备方法和将这些化合物用作加氢和/或加硅催化剂的用途。
• A Pentacoordinate Mn(II) Precatalyst That Exhibits Notable Aldehyde and Ketone Hydrosilylation Turnover Frequencies
  作者：Chandrani Ghosh、Tufan K. Mukhopadhyay、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01825

  日期：2015.11.2

  found to possess an intermediate-spin (S = 3/2) Mn(II) center by the Evans method and electron paramagnetic resonance spectroscopy. Furthermore, (κ5-N,N,N,N,N-PyEtPDEA)Mn was determined to be an effective precatalyst for the hydrosilylation of aldehydes and ketones, exhibiting turnover frequencies of up to 2475 min–1 when employed under solvent-free conditions. This optimization allowed for isolation

  在吡啶取代的双（亚氨基）吡啶配体PyEt PDI存在下加热（THF）2 MnCl 2，制备相应的二卤化物配合物（PyEt PDI）MnCl 2。使用过量的Na / Hg的这种前体的还原导致螯合物甲基基团的脱质子化，得到双（烯酰胺）三（吡啶） -支持的产品，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）的Mn 。该配合物通过单晶X射线衍射表征，发现具有中间自旋（S = 3 /2）通过Evans方法和电子顺磁共振波谱法测定Mn（II）中心。此外，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）Mn为确定为醛和酮的氢化硅烷化的有效预催化剂，表现出向上的周转频率2475分钟-1时溶剂下使用免费条件。这种优化可以分离出相应的醇，在两种情况下，还可以分离出部分反应的甲硅烷基醚PhSiH（OR）2 [R = Cy和CH（Me）（n Bu）]。对于（κ观察到的醛氢化硅烷化活性5 - ñ，N，N，N，N
• Catalytic and Stoichiometric Reactivity of β-Silylamido Agostic Complex of Mo: Intermediacy of a Silanimine Complex and Applications to Multicomponent Coupling
  作者：Andrey Y. Khalimon、Razvan Simionescu、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/ja111005r

  日期：2011.5.11

  reaction of complex (ArN═)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) with PhSiH(3) gives the β-agostic NSi-H···M silyamido complex (ArN═)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) as the first product. 3 decomposes in the mother liquor to a mixture of hydride compounds, including complex η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H···}MoH(3)(PMe(3))(3) characterized by NMR. Compound 3 was obtained on preparative scale

  配合物 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) 与 PhSiH(3) 反应得到 β-agostic NSi-H…M 甲硅烷基复合物 ( ArN=)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) 作为第一个产物。3在母液中分解成氢化物的混合物，包括配合物η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H……}MoH(3)(PMe(3))(3 ) 用 NMR 表征。通过在 N(2) 吹扫下将 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) 与 2 当量的 PhSiH(3) 反应并通过多核 NMR、IR 和 X 表征，以制备规模获得化合物 3 -射线衍射。(Ar'N=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar' = 2,6-二甲基苯基) 与 PhSiH(3) 的类似反应得到非导电性甲硅烷基酰胺衍生物