1-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1-butyne | 1207177-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1-butyne
• CAS: 1207177-13-6
• 化学式: C₁₈H₂₀Si
• 分子量: 264.442
• InChiKey: UTURFAWXEDHIDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 [Cl₂NN]Cu(benzene) 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 氯苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  C-C 键形成中的三配位铜 (II) 炔基配合物：格拉泽偶联的百年纪念

  摘要：

  铜 (II) 炔基物质被提议作为众多 Cu 催化的 CC 偶联反应的关键中间体。在 β-二酮亚胺配体的支持下，炔烃 HC≡CAr 与叔丁醇铜 (II) 反应形成三配位铜 (II) 炔基 [CuII]-C≡CAr (Ar = 2,6-Cl2C6H3)络合物[CuII]-OtBu。在溶液中，这种 [CuII]-C≡CAr 物种干净地转化为 Glaser 偶联产物 ArC≡CC≡CAr 和 [CuI]（溶剂）。将亲核试剂 R'C≡C-Li（R' = 芳基，甲硅烷基）和 Ph-Li 添加到 [CuII]-C≡CAr 中，得到相应的 Csp-Csp 和 Csp-Csp2 偶联产物 RC≡CC≡CAr 和 Ph- C≡CAr 伴随生成 [CuI]（溶剂）和 {[CuI]-C≡CAr}-。在 DFT 计算的支持下，氧化还原歧化形成 [CuIII](C≡CAr)(R) 物种，可还原消除 RC≡CAr 产物。[CuII]-C≡CAr

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07137

文献信息

• Synthesis of functionalised β-lactones via silylcarbocyclisation/desilylation reactions of propargyl alcohols
  作者：Laura Antonella Aronica、Caterina Mazzoni、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.112

  日期：2010.1

  alkynol characterised by two alkyl groups on the propargyl carbon atom, significant amounts of the aldehydes were observed for secondary alcohols. In these cases, the use of ortho-substituted arylsilanes improved the chemoselectivity towards the α-methylene-β-lactones. Such molecules were then successfully converted into α-methylaryl-β-lactones by a fluoride-induced rearrangement of the aryl group that migrates

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。