3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide | 83173-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide
• CAS: 83173-98-2
• 化学式: C₆H₇BrO₂S
• 分子量: 223.09
• InChiKey: WCHNEVCCANMLFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-104 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  309.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.713±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 ethyl (E)-4-[1-[(2E,4Z)-4-bromohexa-2,4-dienyl]piperidin-2-yl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  在3-溴-2,5-二甲基噻吩1,1-二氧化物的开环反应中引入氨基醇。“取代四氢苯并[的短非对映选择性合成一个]吡咯烷并”（=八氢1 ħ吡咯并[2,1-一个]异吲哚）使用L-脯氨醇†

  摘要：

  四氢苯并[一个]吡咯烷并（=八氢1 ħ吡咯并[2,1-一个]异吲哚）和四氢苯并[一个]吲-lizidines，（= decahydropyrido [2,1-一个]异吲哚）为通过在四个步骤立体选择性地制备胺诱导的3-溴-2,5-二甲基噻吩1,1-二氧化物（1）与L-脯氨醇（9），哌啶-2-甲醇（10）和哌啶-2-乙醇（11）的开环，产生二烯（2 S）-1-[（2 E，4 Z）-4-溴己-2,4-二烯基]吡咯烷-2-甲醇（12），1-[（2 E，4 Z）-4-溴六-2,4-二烯基]哌啶-2-甲醇（13）和1-[（（2 E，4 Z）-4-溴-六-2,4-二烯基]哌啶-2-乙醇（14 ; Scheme2），其转化为它们的α，β -不饱和酯之后，环化的的TiCl 4催化的分子内饮食-阿尔德反应（Scheme3）。还讨论了开环反应的机理，包括半经验和从头算。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800512
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基-5-甲基-噻吩 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  取代噻吩-1,1-二氧化物的合成及其与ω-不饱和仲胺的开环反应；合成氮杂三烯的途径

  摘要：

  与环仲胺反应后，导致二烷基氨基甲基取代的卤代丁二烯的噻吩二氧化物开环的范围和局限性得到了进一步的研究。使用ω-不饱和无环仲胺三烯可以通过这种方法制备。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00334-5

文献信息

• Multivariate optimization and mechanistic considerations of the amine induced ring-opening reaction of 2-alkyl-3-bromo-5-methylthiophene-1,1-dioxides
  作者：Anders Tsirk、Salo Gronowitz、Anna-Britta Hörnfeldt

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10390-8

  日期：1998.2

  In the optimization of the ring-opening reaction of thiophene-1,1-dioxides, 3-bromo-2,5-dimethylthiophene-1,1-dioxide (1) and 2-(2-hydroxyethyl)piperidine (7) were chosen as model reagents. Solvent, temperature, molar ratio between amine and dioxide and the amount of solvent were variables included in the optimization. A central composite design was chosen for the investigation and a canonical analysis

  在优化噻吩-1,1-二氧化物的开环反应中，选择了3-溴-2,5-二甲基噻吩-1,1-二氧化物（1）和2-（2-羟乙基）哌啶（7）作为模型试剂。优化中包括变量，溶剂，温度，胺与二氧化物之间的摩尔比以及溶剂的量。选择中央复合材料设计进行调查，并对响应面进行规范分析。当3-溴-2-异丙基-5-三氟甲基噻吩-1,1-二氧化物（23）与7反应时，由于内部质子的提取以及分子内氘的转移，初级动力学同位素效应（由于内部返回而减弱）被发现。23的互变异构。
• Stereoselectivities of the intramolecular Diels-Alder reaction in the azanona- and azadecatriene series. Preparation of some polyhydroisoindoles, polyhydroisoquinolines, decahydropyrido[2,1-a]isoindoles and decahydro-2H-pyrido[1,2-b]isoquinolines
  作者：Anders Tsirk、Salo Gronowitz、Anna-Britta Hörnfeldt

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00514-6

  日期：1998.8

  polyhydroisoquinolines were prepared through ring-opening of 3-bromo-2,5-dimethylthiophene-1,1-dioxide (1) with amines 2 and 3 giving trienes 5 and 6, which could be cyclized in an intramolecular Diels-Alder reaction (IMDA). Decahydropyrido[2,1-a]isoindoles and decahydro-2H-pyrido[1,2-b]isoquinolines were prepared stereoselectively (92–99%) in four steps in 60–63% overall yields via a TiCl4 catalyzed IMDA

  取代的多氢异吲哚和多氢异喹啉是通过将3-溴-2,5-二甲基噻吩-1,1-二氧化物（1）与胺2和3开环而制得的三烯5和6，可以在分子内Diels-Alder中环化。反应（IMDA）。十氢吡啶并[2,1- a ]异吲哚和十氢2 H-吡啶[1,2- b ]异喹啉通过TiCl 4催化的IMDA分四步以60-63％的总收率立体制备（92-99％）。使用半经验和从头算对IMDA中的立体选择性进行讨论 计算也被提出。
• A stereoselective synthesis of dialkylaminomethyl substituted halobutadienes via amine induced ring-opening of thiophene-1,1-dioxides
  作者：S. Gronowitz、A. Hallberg、G. Nikitidis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87664-x

  日期：1987.1

  1-dioxide in good yields. The reaction of 3-chloro- and 3-bromo-2,5-dimethylthiophene-1, 1-dioxide with piperidine, pyrrolidine and morpholine at 100 °C intoluene on the other hand gave only one of the four possible isomeric dialkylaminomethyl-substituted hatobutadienes as main products and dialkylamino-substituted cis-2,3-dihydrothiophene-1,1-dioxides as by-products. Possible reaction paths are discussed.

  2,5-二甲基噻吩-1,1-二氧化物和3-氯-2,5-二甲基1-噻吩-1,1-二氧化物与哌啶水溶液在室温下以迈克尔加成反应进行反应，分别得到2,5-二甲基- 3-哌啶子基-反式-2，3-二氢噻吩-1,1-二氧化物和3-氯-2,5-二甲基-4-哌啶子基-反式-4,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物，收率良好。另一方面，3-氯-和3-溴-2,5-二甲基噻吩-1,1-二氧化物与哌啶，吡咯烷和吗啉在100°C的甲苯中反应，仅给出了四种可能的异构体，被二烷基氨基甲基取代的but丁二烯中的一个主要产品为二烷基氨基取代的顺式-2,3-二氢噻吩-1,1-二氧化物。讨论了可能的反应路径。
• Reaction of 3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide with some Grignard reagents. The formation of a heterotricycloheptane derivative
  作者：Grigorios Nikitidis、Salo Gronowitz、Anders Hallberg、Claes Staalhandske

  DOI：10.1021/jo00012a052

  日期：1991.6
• Gronowitz, Salo; Bugarcic, Zorica; Hoernfeldt, Anna-Britta, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1992, vol. 29, # 5, p. 1077 - 1080
  作者：Gronowitz, Salo、Bugarcic, Zorica、Hoernfeldt, Anna-Britta

  DOI：——

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