potassium hexafluoro^tbutoxide | 662-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: potassium hexafluoro^tbutoxide
• 英文别名: potassium hexafluoro-tert-butoxide；Potassium hexafluoro-t-butoxide；potassium;1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropan-2-olate
• CAS: 662-15-7
• 化学式: C₄H₃F₆O*K
• 分子量: 220.156
• InChiKey: ZMUXTOIDDSYSLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.77
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxotribromobis(triphenylphosphine)rhenium(V) 、 potassium hexafluoro^tbutoxide 在 THF 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactivity of a Rhenium Oxo-Vinylalkylidene Complex

  摘要：

  The reaction of 3 equiv of KOC(CF3)2Me with ReOCl3(Pph3)2 in dichloromethane, followed by recrystallization from hexanes/THF, gives ReO[OC(CF3)2Me]3(THF)2 (1) in 35% yield. An X-ray diffraction study of 1 (monoclinic, P2(1)/n, a = 10.010(3) angstrom, b = 29.247(6) angstrom, c = 10.800(3) angstrom, beta = 117.09(1)degrees, Z = 4) reveals a facial arrangement of the three alkoxide ligands around the metal center in a distorted octahedron. The ligand environment in 1 is quite crowded, as evidenced by an elongated Re-O bond between rhenium and one of the THF ligands. The reaction of 3,3-diphenylcyclopropene with 1 in dichloromethane gives initially a mixture of two isomeric rhenium oxo-vinylalkylidene complexes, of which the isomer syn,mer-ReO[C(H)-CH=CPh2][OC(CF3)2Me]3(THF) (2b) was isolated in 87% yield. An X-ray diffraction study of 2b (triclinic, P1BAR, a = 10.459(3) angstrom, b = 10.913(3) angstrom, c = 21.308(6) angstrom, alpha = 91.16(3)degrees, beta = 102.05-(2)degrees, gamma = 117.98(2)degrees, Z = 2) supports a pseudooctahedral structure with mutually trans vinylalkylidene and THF ligands. Complex 2b does not react readily with internal or terminal olefins; however, the addition of GaBr3 (1 equiv) to 2b yields moderately active catalyst(s) that metathesize cis-2-pentene at approximately 6.7 turnovers min-1. No propagating alkylidene species are observed during the metathesis reaction.

  DOI：

  10.1021/om00019a032
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇 在 potassium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到potassium hexafluoro^tbutoxide
  参考文献：
  名称：

  K⋅⋅⋅F/ O相互作用桥连铜（I）氟化醇配合物并促进双氧活化

  摘要：

  七个E [Cu（OR）2 ]铜（I）络合物（E = K +，{K（18C6）} +（18C6 = [18] crown-6）或Ph 4 P + ; R = C 4 F 9，CPhMe F 2和CMeMe F 2）已经制备并且研究了它们与O 2的反应性。K [Cu（OR）2 ]物种以铜浓度依赖的方式与O 2反应，使得在−78°C的压力下可以观察到2：1和3：1的Cu / O 2加合物。{K（18C6）} +或Ph 4 P未观察到与O 2的类似反应性+衍生产品。溶液电导率数据表明，这些K [Cu（OR）2 ]配合物在溶液中的行为不像1：1电解质。K +离子通过K⋅⋅⋅F/ O相互作用诱导多个[Cu（OR）2 ] -单元聚集，从而通过多个Cu中心实现不可逆的O 2还原。钾阳离子的键合价分析证实了K +离子配位域中氟相互作用的优势。观察到配体芳基和烷基CH键的分子内羟基化。对于含氧的铜配合物和铜II，观察到了与CO

  DOI：

  10.1002/chem.201204275
• 作为试剂：
  描述：

  Grubbs catalyst first generation 、 C₂₉H₂₇N₂⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 在 potassium hexafluoro^tbutoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  探索NHC配体构象在Ru催化的闭环复分解反应中的相关性

  摘要：

  Cat的能力：明智地将N-杂环卡宾（NHCs）骨架取代会产生具有稳定NHC构象的稳定Ru复分解催化剂。这一发现不仅允许那些在受阻烯烃的闭环复分解最活跃的催化剂中（见图形; TS =络合物的隔离p甲苯磺酰），而且还提供对作用根本机理的见解ñ -芳基取代基催化剂活性的构象。

  DOI：

  10.1002/chem.201301540

文献信息

• Synthesis of Ether-Functionalized and Sterically Demanding Molybdenum Alkylidyne Complexes
  作者：Òscar Àrias、Henrike Ehrhorn、Johanna Härdter、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00783

  日期：2018.12.24

  synthesis of ether-functionalized molybdenum benzylidyne complexes [ArC≡MoOC(CF3)2Me}3] (6, Ar = para-methoxyphenyl; 7, Ar = 2,4,6-trimethoxyphenyl) and of the sterically demanding benzylidyne complex [2,4,6-(i-Pr)3C6H2}C≡MoOC(CF3)2Me}3] are presented, together with their spectroscopic characterization, molecular structures, and catalytic activity in alkyne metathesis. Complexes 6 and 7 feature intermolecular

  醚官能化的钼亚苄基配合物[ArC≡MoOC（CF 3）2 Me} 3 ]（6，Ar =对甲氧基苯基; 7，Ar = 2,4,6-三甲氧基苯基）的合成和对空间要求高的化合物提出了苄炔复合物[2,4,6-（i -Pr）3 C 6 H 2 }C≡MoOC（CF 3）2 Me} 3 ]，以及它们的光谱表征，分子结构和催化活性在炔烃复分解中。配合物6和7具有分子间的分子间接触对-甲氧基和钼中心形成固态的一维聚合物结构。其它官能化次烷基配合物的制备，[ArC≡MoOC（CF 3）2我} 3 ]（Ar为2-（我-Pro）C 6 H ^ 4，8的MeO-的Naph，2,6-（我-Pr）2 C 6 H 3），也尝试过，但是只能分离出酰基前体[ArC（= O）Mo（CO）5 ] -。钼酰基复合物的合成具有挑战性，并且开发了合适​​的替代方案。
• １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノールの製造方法
  申请人：セントラル硝子株式会社

  公开号：JP2015193589A

  公开（公告）日：2015-11-05

  【課題】１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノール（略称：ＨＦＴＢ）の効率的な製造方法を提供する。【解決手段】第１工程乃至第３工程を少なくとも含むＨＦＴＢの製造方法。 第１工程： ＨＦＴＢとジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエトキシメタンおよびジメトキシメタンからなる群から選ばれる１種以上のエーテル系溶媒とを少なくとも含む第一混合物をアルカリ金属塩基と接触させて、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシアルカリ金属塩と該エーテル溶媒とを少なくとも含む第二混合物を得る工程。 第２工程： 第１工程で得た第二混合物から前記エーテル系溶媒を分離する工程。 第３工程： 第２工程後の第二混合物を酸と接触させて、ＨＦＴＢを得る工程。【選択図】なし

  提供一种高效的制备1,1,1,3,3,3-六氟-叔-丁醇（缩写为HFTB）的方法。该方法至少包括第一步骤至第三步骤。第一步骤：将HFTB与乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二乙氧甲烷和二甲氧甲烷中的至少一种醚类溶剂组成的第一混合物与碱金属碱接触，以获得含有1,1,1,3,3,3-六氟-叔-丁氧基金属盐和该醚溶剂的第二混合物的步骤。第二步骤：从第一步骤获得的第二混合物中分离出所述醚类溶剂的步骤。第三步骤：将第二步骤后的第二混合物与酸接触以获得HFTB的步骤。【选择图】无
• Syntheses of Molybdenum Oxo Benzylidene Complexes
  作者：Feng Zhai、Konstantin V. Bukhryakov、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda、Charlene Tsay、Peter Müller

  DOI：10.1021/jacs.8b09616

  日期：2018.10.24

  to be a trigonal bipyramidal anti benzylidene complex in which the o-methoxy oxygen is coordinated to the metal trans to the apical oxo ligand. Addition of 1 equiv of water (in THF) to the benzylidyne complex, Mo(CArp)(OR)3(THF)2 (Arp = para-methoxyphenyl, OR = ORF6 or OC(CF3)3 (ORF9)) leads to formation of Mo(CArp)(OR)2(μ-OH)(THF)}2(μ-THF) complexes. Addition of 1 equiv of a phosphine (L) to Mo(CArp)(ORF9)3(THF)2

  Mo(O)(CHAro)(ORF6)2(PMe3)（Aro = 邻甲氧基苯基，ORF6 = OCMe(CF3)2）和 2 当量的 LiOHMT（OHMT = O-2,6-(2,4 ,6-Me3C6H2)2C6H3) 导致 Mo(O)(CHAro)(OHMT)2，其 X 射线结构显示它是三角双锥反亚苄基配合物，其中邻甲氧基氧与金属配位反式到顶端氧配体。将 1 当量水（在 THF 中）添加到苄基配合物 Mo(CArp)(OR)3(THF)2（Arp = 对甲氧基苯基，OR = ORF6 或 OC(CF3)3 (ORF9)）导致形成Mo(CArp)(OR)2(μ-OH)(THF)}2(μ-THF)配合物。将 1 当量的膦 (L) 添加到 THF 中的 Mo(CArp)(ORF9)3(THF)2 中，然后添加 1 当量的水，全部在室温下，产生 Mo(O)(CHARp)(ORF9 )2(L) 络合
• Room Temperature Stable Organocuprate Copper(III) Complex
  作者：Steven F. Hannigan、June S. Lum、Jeffrey W. Bacon、Curtis Moore、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Linda H. Doerrer

  DOI：10.1021/om4000538

  日期：2013.6.24

  complexes K(18C6)}[CuII(OC(CH3)(CF3)2)3] (2) and K[CuII(OC(C6H5)(CF3)2)3] (3) have been prepared and characterized, including X-ray crystallography, in 61% and 3% yields, respectively. The latter complex does not form preferentially, because CuBr2 and KOC(C6H5)(CF3)2)3 also form the diamagnetic complexes K(18C6)}[K2CuI(OC(C6H5)(CF3)2)2}3] (4) and K(18C6)}[CuIII(OC(C6H4)(CF3)2)2] (5). These species were

  顺磁性三角平面铜络合物K（18C6）} [Cu II（OC（CH 3）（CF 3）2）3 ]（2）和K [Cu II（OC（C 6 H 5）（CF 3）2）3 ]（3）的制备和表征（包括X射线晶体学）分别达到61％和3％的收率。后者的络合物​​不会优先形成，因为CuBr 2和KOC（C 6 H 5）（CF 3）2）3也形成了抗磁性配合物K（18C6）} [K 2 Cu I（OC（C 6 H 5）（CF 3）2）2 } 3 ]（4）和K（18C6）} [Cu III（OC （C 6 H 4）（CF 3）2）2 ]（5）。这些物质的特征在于X射线晶体学，紫外可见光谱，1 H，13 C 1 H}和19 F 11 H NMR光谱法和元素分析。通过两个苯环的邻位金属化形成具有O 2 C 2 }配位的独特有机铜Cu（III）物种，导致Cu（III）的反式-O 2 C 2 }配位，并且在室温下稳定THF的固态和深色溶液。
• Multiple metal-carbon bonds. 38. Preparation of trialkoxymolybdenum(VI) alkylidyne complexes, their reactions with acetylenes, and the x-ray structure of Mo[C3(CMe3)2][OCH(CF3)2](C5H5N)2
  作者：Laughlin G. McCullough、Richard R. Schrock、John C. Dewan、John C. Murdzek

  DOI：10.1021/ja00307a025

  日期：1985.10

  Preparation des complexes MO(CCMe 3 )(CH 2 CMe 3 ) 3 , et des complexes Mo(CCMe 3 )X 3 (dme). Les acetylenes internes ne reagissent pas avec MO(CCMe 3 )(OCMe 3 ) 3 ; ils sont grandement polymerises par MO(CCMe 3 )(OCHMe 2 ) 3 et MO(CCMe 3 )(OCH 2 CMe 3 ) 3 . Structure cristalline

  MO(CCMe 3 )(CH 2 CMe 3 ) 3 配合物的制备，以及Mo(CCMe 3 )X 3 (dme)配合物的制备。Les Aynes internes ne reagissent pas avec MO(CCMe 3 )(OCMe 3 ) 3 ；ils sont Grandement 聚合了 MO(CCMe 3 )(OCHMe 2 ) 3 和 MO(CCMe 3 )(OCH 2 CMe 3 ) 3 。结构结晶