(3E)-2-triethylsilyloxy-1,3-pentadiene | 88083-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3E)-2-triethylsilyloxy-1,3-pentadiene
• 英文别名: trans-2-((triethylsilyl)oxy)-1,3-pentadiene；(E)-2-(triethylsilyloxy)penta-1,3-diene；(2E)-2-Triethylsilyloxy-1,3-pentadiene；(E)-triethylsilyloxy-1,3-pentadiene；2-(triethylsilyloxy)penta-1,3-diene；triethyl-[(3E)-penta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
• CAS: 88083-96-9
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: ICUOJUZGDQZQRW-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  87-93 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.824±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-2-triethylsilyloxy-1,3-pentadiene 在 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 Eu(fod)3 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 vineomycinone B2 methyl ester
  参考文献：
  名称：

  葡萄霉素B2甲酯的全合成

  摘要：

  合成这些 faisant intervenir des siloxy diene avec deux 反应 homo-Diels Alder et une 反应hetero-Diels Alder

  DOI：

  10.1021/ja00291a031
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯-2-酮 、 三乙基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (3E)-2-triethylsilyloxy-1,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  Expeditious routes to multiply functionalized pyrans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00176a038

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Practical Synthesis of (E)-Pent-3-en-2-one and Its Conversion to (E)-2-Triethylsilyloxypenta-1,3-diene
  作者：Mitsuhiro Arisawa、Yasuhiro Torisawa、Masako Nakagawa

  DOI：10.1055/s-1995-4115

  日期：1995.11

  An improved procedure for the preparation of (E)-pent-3-en-2-one in high yields utilizing a Friedel-Crafts type alkylation of crotonyl chloride with trimethylaluminum is reported. Conversion of this enone into the corresponding enol silyl ether is also described.

  报告了一种改进的制备高产率 (E)-戊-3-烯-2-酮的方法，该方法利用巴豆酰氯与三甲基铝的弗里德尔-克拉夫茨型烷基化反应。还描述了将这种烯酮转化为相应的烯醇硅醚的步骤。
• Synthesis directed towards putative advanced intermediates in sarubicin A biosynthesis
  作者：Steven J. Gould、Rodney L. Eisenberg、Larry R. Hillis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89723-4

  日期：1991.8

  and formylated at C-5 to give 18. A hetero-Diels-Alder reaction with Danishefsky's diene and 18 was effected with the aid of sonication and ZnCl2, yielding a model, 20, for a putative C-glycoside intermediate in the biosynthesis of sarubicin A, 1. However, when 18 and the triethylsiloxydiene derived from 3-penten-2-one were treated under the same conditions no reaction occurred, while p-dimethylaminobenzaldehyde

  合成了3，6-二羟基蒽酰胺5和其5-丙基衍生物15。发现前者非常不稳定，而后者则稳定并且可以可逆地氧化为类似的醌。3，6-二甲氧基蒽酰胺被保护为丙酮乙缩醛，并在C-5甲酰化，得到18。借助超声处理和ZnCl 2与Danishefsky's diene和18进行的杂Diels-Alder反应，产生了20的模型，用于建立沙比霉素A 1的生物合成中的C-糖苷中间体。但是，当18在相同条件下处理与3-戊烯-2-酮衍生的三乙基甲硅烷氧基二烯没有反应发生，而对-二甲基氨基苯甲醛仅产生醛醇产物23。
• FR901464:  Total Synthesis, Proof of Structure, and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Christopher F. Thompson、Timothy F. Jamison、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016615t

  日期：2001.10.1

  The natural product FR901464 (1) was isolated by the Fujisawa Pharmaceutical Co. and shown to have intriguing biological properties including impressive antitumor activity. In this paper we describe the first total synthesis of 1 in full detail. A chiral building block synthetic strategy was used to assemble the target: optically active components were generated using asymmetric catalytic reactions

  天然产物 FR901464 (1) 由 Fujisawa Pharmaceutical Co. 分离，并显示出具有引人入胜的生物学特性，包括令人印象深刻的抗肿瘤活性。在本文中，我们详细描述了 1 的首次全合成。使用手性构建块合成策略来组装目标：使用不对称催化反应生成光学活性成分，这些片段在收敛合成的后期耦合在一起。特别是，在该合成的背景下开发了一种多功能的不对称异狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应，并非常有效地用于制备两个密集官能化的吡喃环。合成路线的灵活性也使我们能够制备 1 的一系列类似物。
• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIII. Hetero-Diels-Alder Reactions Using Togni's Catalyst
  作者：Mark D. Bercich、Richard C. Cambie、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1071/c98150

  日期：——

  (+)-Bis[3-(heptafluorobutyryl)camphorato]oxovanadium(IV) [(+)-VO(hfc)2] (2) is an effective catalyst for the hetero-Diels-Alder reaction of a variety of anthraquinone aldehydes and silyloxy dienes giving high yields of cycloadducts. The reactions all proceed with strict endo topology giving rise to cis products; this indicates that they follow a similar mechanistic pathway to that proposed by Danishefsky for reactions catalysed by the europium complexes Eu(fod)3 and Eu(hfc)3. Reactions employing the dimethoxy aldehydes (3) and (4) and the phenolic aldehydes (5) and (6) proceed with only modest degrees of enantioselection. Reaction with the benzyloxy aldehyde (7) proceeds with significantly reduced enantioselectivity indicating that the nature of a substituent at C1 can have a significant effect. Enantioselectivity is generally higher for reactions at low temperature and when toluene rather than dichloromethane is used as solvent. The cycloadduct (24) has been elaborated to the anthracene C-glycoside (28) of known configuration, thereby establishing that the hetero-Diels-Alder reaction favours formation of the 2′R,6′R enantiomer of (24). This enantiofacial selectivity has been correlated with the sense of anisochrony observed in the 1H n.m.r. spectrum of the ketone (17), a derivative of (24), in the presence of the solvating agent (S)-(+)-trifluoroanthrylethanol [(S)-(+)-TFAE]. The enone (21) has been elaborated to the anthraquinone olivose C-glycoside (33), a synthesis demonstrating the utility of hetero-Diels-Alder reactions involving silyloxy dienes with terminal silyloxy or methyl substituents for such syntheses.

  (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (2)是一种有效的催化剂，可用于多种蒽醌醛和油酸酯的异狄尔斯-阿尔德反应。 醛和 silyloxy 二烯的杂-Diels-Alder 反应的有效催化剂，可产生高产率的环加载产物。反应 反应均以严格的内向拓扑结构进行，并产生顺式产物。 这表明它们遵循了 与 Danishefsky 为铕催化反应提出的机理途径相似。 铕配合物 Eu(fod)3 和 Eu(hfc)3。使用二甲氧基醛的反应 (3)和(4)以及酚醛(5)和(6)进行的反应只有适度的对映体选择。 对映体选择性较低。与苄氧基醛 (7) 反应的对映体选择性明显降低。 与苄氧基醛 (7) 的反应过程中，对映体选择性大大降低，这表明 C1 取代基的性质会产生重大影响。对映体选择性 通常在低温条件下以及使用甲苯而不是二氯甲烷时，对映体选择性更高。 二氯甲烷作为溶剂时，对映体选择性通常更高。环加载产物 (24) 已被详细阐述为 为已知构型的蒽 C-糖苷 (28)。 构型，从而确定了杂-Diels-Alder 反应 有利于形成 的 2′R、6′R 对映体。 (24).这种对映体选择性与 的 1H n.m.r. 光谱中观察到的异相性有关。 (24) 的衍生物酮 (17) 的 1H n.m.r 谱中观察到的异相性有关。 (S)-(+)-三氟蒽乙醇 [(S)-(+)-三氟蒽乙醇]。烯酮 (21) 合成了蒽醌橄榄糖 C-糖苷 (33)。 (33)，这一合成证明了杂环-Diels-Alder 反应的实用性。 该合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂-Diels-Alder 反应在此类合成中的实用性。 这种合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂