2-triethylsiylperoxy-2-methylpropan-1-ol | 358369-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-triethylsiylperoxy-2-methylpropan-1-ol
• 英文别名: 2-methyl-2-[(triethylsilyl)dioxy]-1-propanol；3-methyl-3-[(triethylsilyl)dioxy]butanol；2-Methyl-2-triethylsilylperoxypropan-1-ol
• CAS: 358369-80-9
• 化学式: C₁₀H₂₄O₃Si
• 分子量: 220.384
• InChiKey: LOMRJCSSCZVGGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-环己二酮 、 2-triethylsiylperoxy-2-methylpropan-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.75h， 以57%的产率得到3,3-dimethyl-1,2,5-trioxaspiro[5.5]undecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  “Trioxaquantel”® 衍生物的合成作为潜在的抗血吸虫新药

  摘要：

  在过去的 20 年中，吡喹酮，一种吡嗪基异喹啉衍生物，已成为控制人和动物血吸虫病发病率的中流砥柱。从脊椎动物宿主的生命早期开始，血吸虫吸收血红蛋白并将释放的血红素聚集为一种黑色色素，与疟疾感染中疟原虫产生的血红素非常相似。抗疟药青蒿素衍生物具有真实但低的杀血吸虫活性。由于吡喹酮和青蒿素衍生物这两个药物类别的互补性，我们设计了名为 trioxaquantels® 的新分子，它结合了负责青蒿素活性的 1,2,4-三恶烷单元和吡喹酮的吡嗪异喹啉部分在单一药物内。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700975
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 双(2,2,6,6,-四甲基-3,5-庚二酮酸)钴 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以90%的产率得到2-triethylsiylperoxy-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Co（thd）2：用于未活化烯烃的好氧环氧化和氢过氧化甲硅烷基化的优良催化剂：在螺1,2,4-四恶烷的合成中的应用

  摘要：

  双（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基）钴（II）（Co（thd）2）是一种通过简单的一步法制备的β-二酮酸酯，是一种好氧环氧化的极佳催化剂和未活化烯烃的Mukaiyama-Isayama加氢过氧化硅烷化反应。对于氢过氧化甲硅烷基化，Co（thd）2优于Co（acac）2且可以极好的收率催化环烯烃的氧化。手性β-二酮酸酯或酮亚氨基催化剂不能以对映选择性的方式催化该反应，并提出了与该观察结果一致的自由基机理。Co（thd）2环己-1-烯基甲醇的氢过氧化硅烷化反应，然后添加酮/ TsOH，为合成螺1,2,4-三恶烷抗疟剂提供了简单的一锅法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.033

文献信息

• Dual molecules containing peroxy derivative, the synthesis and therapeutic applications thereof
  申请人：Cazelles Jerome

  公开号：US20070021423A1

  公开（公告）日：2007-01-25

  The invention relates to dual molecule compounds containing a peroxide derivative, to processes for the synthesis of such compounds, to pharmaceutical compositions comprising such compounds, and to methods of treatment and prevention of malaria comprising administering such compounds and such pharmaceutical compositions.

  这项发明涉及含有过氧化物衍生物的双分子化合物，涉及合成这种化合物的方法，涉及包括这种化合物的药物组合物，以及涉及通过给予这种化合物和这种药物组合物来治疗和预防疟疾的方法。
• Synthesis of Non-symmetrical Dispiro-1,2,4,5-Tetraoxanes and Dispiro-1,2,4-Trioxanes Catalyzed by Silica Sulfuric Acid
  作者：Patrícia S. M. Amado、Luís M. T. Frija、Jaime A. S. Coelho、Paul M. O’Neill、Maria L. S. Cristiano

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01258

  日期：2021.8.6

  A novel protocol for the preparation of non-symmetrical 1,2,4,5-tetraoxanes and 1,2,4-trioxanes, promoted by the heterogeneous silica sulfuric acid (SSA) catalyst, is reported. Different ketones react under mild conditions with gem-dihydroperoxides or peroxysilyl alcohols/β-hydroperoxy alcohols to generate the corresponding endoperoxides in good yields. Our mechanistic proposal, assisted by molecular

  报道了一种由非均相二氧化硅硫酸 (SSA) 催化剂促进的非对称 1,2,4,5-四恶烷和 1,2,4-三恶烷的制备新方案。不同酮类温和条件下反应，与宝石-dihydroperoxides或peroxysilyl醇/β-氢过氧醇以产生良好的产率相应的内过氧化物。我们的机械建议，在分子轨道计算的帮助下，在 ωB97XD/def2-TZVPP/PCM(DCM)//B3LYP/6-31G(d) 理论水平，增强了 SSA 在环缩聚步骤中的作用。这种新方法与以前报道的方法不同，它使用易于获得且价格低廉的试剂，具有可回收的特性，从而为合成新的生物活性内过氧化物建立了一种有效的替代方法。
• DUAL MOLECULES CONTAINING A PEROXIDE DERIVATIVE, THEIR SYNTHESIS AND THERAPEUTIC USES
  申请人：COSLEDAN Frederic

  公开号：US20120122923A1

  公开（公告）日：2012-05-17

  The invention concerns dual molecules corresponding to formula (I): in which: A represents a molecular residue with antimalarial activity of formula (IIa) or (IIIa) or a residue facilitating bioavailability; B represents a cycloalkyl group potentially substituted, or B represents a bi- or tricyclic group capable of being substituted, or B represents 2 cycloalkyl groups linked together through either a single bond or an alkylene chain; m and n represent independently of one another 0, 1 or 2; R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl, cycloalkyl or C 1-3 -alkylene-cycloakyl group; Z 1 and Z 2 represent an alkyl radical, the group Z 1 +Z 2 +C i +C j representing a mono- or polycyclic structure, with one of the Z 1 or Z 2 being able to represent a single bond; R 1 and R 2 , identical or different, represent a hydrogen atom or a functional group capable of increasing hydrosolubility; R x and R y forming together a cyclic peroxide including 4 to 8 links and including 1 or 2 additional oxygen atoms in the cyclic structure, possibly substituted by one or more R 3 groups; as a base or a salt to be added to an acid, as a hydrate or solvate, in racemic form, isomers and their mixtures, in addition to their diasteroisomers and their mixtures. Preparation method and use as medications with antimalarial activity.

  本发明涉及与式(I)相对应的双分子，其中：A代表具有抗疟活性的分子残基，其化学式为(IIa)或(IIIa)，或者代表有助于生物利用度的残基；B代表可能被取代的环烷基团，或者B代表可能被取代的双环或三环基团，或者B代表通过单键或烷基链连接在一起的2个环烷基团；m和n分别独立地表示0、1或2；R5代表氢原子、烷基、环烷基或C1-3-烷基-环烷基团；Z1和Z2代表烷基基团，Z1+Z2+Ci+Cj代表单环或多环结构，其中Z1或Z2之一可以表示单键；R1和R2，相同或不同，代表氢原子或能增加水溶性的功能基团；Rx和Ry共同形成一个包含4到8个链的环过氧化物，包括环结构中的1或2个额外氧原子，可能被一个或多个R3基团取代；作为酸的碱或盐形式，作为水合物或溶剂合物，以外消旋形式、同分异构体及其混合物，以及它们的对映异构体及其混合物。制备方法和用作具有抗疟活性的药物。
• Regioselective Mukaiyama hydroperoxysilylation of 2-alkyl- or 2-aryl-prop-2-en-1-ols: application to a new synthesis of 1,2,4-trioxanes
  作者：Paul M O'Neill、Matthew Pugh、Jill Davies、Stephen A Ward、B.Kevin Park

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00791-2

  日期：2001.7

  Co(II)-mediated peroxysilylation of allylic alcohols 6 or 9 regioselectively provides peroxysilyl alcohols 7 and 10 in good yield. Reaction of these peroxysilyl alcohols with aldehydes or ketones provides target 1,2,4-trioxanes in good to excellent yields. The sequence of Markovnikov hydroperoxysilylation and subsequent reaction with a carbonyl compound can also be readily achieved in a one-pot procedure. Significantly, easily prepared trioxanes 11a and 11b have potent in vitro antimalarial activity versus chloroquine resistant K1 Plasmodium falciparum. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Co(thd)2: a superior catalyst for aerobic epoxidation and hydroperoxysilylation of unactivated alkenes: application to the synthesis of spiro-1,2,4-trioxanes
  作者：Paul M. O'Neill、Stephen Hindley、Matthew D. Pugh、Jill Davies、Patrick G. Bray、B.Kevin Park、Dauda S. Kapu、Stephen A. Ward、Paul A. Stocks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.033

  日期：2003.10

  Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)cobalt(II) (Co(thd)2), a β-diketonate prepared in a simple one-step procedure, is an excellent catalyst for aerobic epoxidation and Mukaiyama–Isayama hydroperoxysilylation of unactivated alkenes. For hydroperoxysilylation, Co(thd)2 is superior to Co(acac)2 and can catalyse oxidation of cyclic alkenes in excellent yield. Chiral β-diketonate or keto iminato

  双（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基）钴（II）（Co（thd）2）是一种通过简单的一步法制备的β-二酮酸酯，是一种好氧环氧化的极佳催化剂和未活化烯烃的Mukaiyama-Isayama加氢过氧化硅烷化反应。对于氢过氧化甲硅烷基化，Co（thd）2优于Co（acac）2且可以极好的收率催化环烯烃的氧化。手性β-二酮酸酯或酮亚氨基催化剂不能以对映选择性的方式催化该反应，并提出了与该观察结果一致的自由基机理。Co（thd）2环己-1-烯基甲醇的氢过氧化硅烷化反应，然后添加酮/ TsOH，为合成螺1,2,4-三恶烷抗疟剂提供了简单的一锅法。