chlorodimethyl(2-methylallyl)silane | 18187-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: chlorodimethyl(2-methylallyl)silane
• 英文别名: Chloro-dimethyl-(2-methylprop-2-enyl)silane
• CAS: 18187-42-3
• 化学式: C₆H₁₃ClSi
• 分子量: 148.708
• InChiKey: MWTAIVXOQBMTFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorodimethyl(2-methylallyl)silane 在 正丁基锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.39h， 生成 5-bromo-1-(dimethyl(2-methyl-2-propenyl)silyl)-1-pentanone
  参考文献：
  名称：

  硅上附着有自由基基团的酰基硅烷的分子内串联自由基环化研究

  摘要：

  带有在硅上引入的具有自由基的侧基的酰基硅烷的自由基环化以串联方式进行，以得到含有环状甲硅烷基醚骨架的螺环产物。因为烷氧基甲硅烷基可以通过氧化被羟基取代，所以螺硅烷基醚可以转化为二醇。在与自由基中间输送2-氧杂-3-硅杂-6-庚烯基骨架的情况下，产品从1,7-衍生内环化反应以良好产率获得。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.053
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylallylmagnesium Chloride 、 二氯二甲基硅烷 生成 chlorodimethyl(2-methylallyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Petrow; Nikischin, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1956, p. 243,245, 247; engl. Ausg. S. 233, 235, 236

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 3-Fluoropyrrolidines and 4-Fluoropyrrolidin-2-ones from Allylic Fluorides
  作者：Lorraine E. Combettes、Marie Schuler、Rakesh Patel、Baltasar Bonillo、Barbara Odell、Amber L. Thompson、Tim D. W. Claridge、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/chem.201201576

  日期：2012.10.8

  were prepared by 5‐exo‐trig iodocyclisation from allylic fluorides bearing a pending nitrogen nucleophile. These bench‐stable precursors were made accessible upon electrophilic fluorination of the corresponding allylsilanes. The presence of the allylic fluorine substituent induces syn‐stereocontrol upon iodocyclisation with diastereomeric ratios ranging from 10:1 to > 20:1 for all N‐tosyl‐3‐fluoropent‐4‐en‐1‐amines

  通过5 -exo-trig碘环化从带有未决氮亲核试剂的烯丙基氟化物制备了各种3-氟吡咯烷和4-氟吡咯烷酮-2-酮。这些台稳的前体在相应的烯丙基硅烷进行亲电氟化后即可获得。的存在下，烯丙基氟取代基诱导顺-stereocontrol在iodocyclisation与非对映体比率为10：1至> 20:1对所有Ñ甲苯磺酰基-3- fluoropent -4-烯-1-胺和酰胺。立体控制的意义和水平惊人地类似于带有未决氧亲核试剂的结构相关的烯丙基氟化物的相应碘环化。这些结果表明，SYN闭环时观察到的选择性涉及I 2 –π配合物，氟位于内部。
• A Nazarov‐Ene Tandem Reaction for the Stereoselective Construction of Spiro Compounds
  作者：Christoph Etling、Giada Tedesco、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202101041

  日期：2021.6.25

  cyclization tandem reaction is presented, terminating the oxyallyl cation by an ene-type reaction, and leading stereoselectively to bicyclic spiro compounds. The terminal olefin of this motif represents a useful handle for further functionalization, making it a strategic intermediate in total syntheses. The tandem Nazarov/ene cyclization was shown to be preferred over a Nazarov/[3+2] tandem reaction for all our

  研究了在路易斯酸和布朗斯台德酸催化下三烯酮的不同反应性，产生了不同的环化产物和碳骨架，它们源自共轭 Prins 环化或中断的 Nazarov 环化。特别是，提出了前所未有的 Nazarov 环化串联反应，通过烯型反应终止氧烯丙基阳离子，并立体选择性地导致双环螺环化合物。该基序的末端烯烃代表了进一步功能化的有用手柄，使其成为全合成中的战略中间体。对于我们的所有底物，串联 Nazarov/ene 环化反应优于 Nazarov/[3+2] 串联反应，与链长无关。氘化研究进一步支持终止烯反应的机理假设。
• Preparation of ( <i>Z</i> )‐Alk‐2‐ene‐1,5‐diols by the Titanocene(II)‐Promoted Cyclization of Thioacetals Possessing a Terminal Carbon−Carbon Double Bond
  作者：Tooru Fujiwara、Kenjirou Yanai、Keiko Shimane、Mayumi Takamori、Takeshi Takeda

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<155::aid-ejoc155>3.0.co;2-#

  日期：2001.1

  Titanocene(II)-promoted ring-closing metathesis of the titanium carbene complexes prepared from [2,2-bis(phenylthio)ethyl](but-3-enyloxy)dimethylsilanes or dimethyl(prop-2-enyl)silyl ethers of 3,3-bis(phenythio)propanols gave seven-membered cyclic unsaturated silyl ethers. Oxidative cleavage of a silicon−carbon bond of the cyclic silyl ethers resulted in olefinic diols, with high Z stereoselectivity.

  由[2,2-双（苯硫基）乙基]（丁-3-烯氧基）二甲基硅烷或3的二甲基（丙-2-烯基）甲硅烷基醚制得的钛茂金属（II）促进的钛卡宾配合物的闭环易位， 3-双（苯硫基）丙醇制得七元环状不饱和甲硅烷基醚。环状甲硅烷基醚的硅碳键的氧化裂解产生具有高Z立体选择性的烯烃二醇。
• Lewis Acid-Catalyzed Friedel−Crafts Alkylation of Ferrocene with Allylchlorosilanes
  作者：Samyoung Ahn、Young-Sang Song、Bok Ryul Yoo、Il Nam Jung

  DOI：10.1021/om0000865

  日期：2000.7.1

  Friedel−Crafts alkylations of ferrocene, 1, with allylchlorosilanes in the presence of Lewis acid catalysts under mild conditions gave regiospecific [1-methyl-2-(alkylchlorosilyl)ethyl]ferrocenes in fair to good yields depending upon the substituents on silicon, along with small amounts of dialkylated products. The alkylation of ferrocene with 1.2 equiv of (2-methylallyl)dimethylchlorosilane, 2b, at

  在路易斯酸催化剂的存在下，在温和条件下用烯丙基氯硅烷进行二茂铁1的Friedel-Crafts烷基化反应，根据硅上的取代基，可以公平地获得良好的区域特异性[1-甲基-2-（烷基氯甲硅烷基）乙基]二茂铁，以及少量的二烷基化产物。在0℃下用1.2当量的（2-甲基烯丙基）二甲基氯硅烷2b将二茂铁烷基化，得到单烷基化的二茂铁3b和二烷基化产物的异构体混合物，产率分别为76％和4％。当使用2当量的烷基化剂2b时，二烷基化的二茂铁混合物的产率增加到21％。二烷基化产物混合物的两个组分被确定为1,1'-二烷基二茂铁4b（17％）和1，3-二烷基化的二茂铁4b ′（4％）。与1，3-二价化合物相比，1，1′-二价化合物的更高产率表明，供电子的烷基甲硅烷基基团不会大大增强同一环上的第二烷基化。二茂铁烷基化反应中烯丙基氯硅烷的反应性按以下顺序降低：烯丙基二烷基氯硅烷>烯丙基（烷基）二氯硅烷≫烯丙基二氯硅烷≈烯
• Diastereoselective synthesis of trisubstituted olefins using a silicon-tether ring-closing metathesis strategy
  作者：Stéphane Wittmann、Alexander F. Tiniakos、Joëlle Prunet

  DOI：10.1039/c9ob02563d

  日期：——

  trisubstituted olefins with concomitant C–C bond formation is still a difficult challenge, and olefin metathesis reactions for the formation of such alkenes are usually not high yielding or/and diastereoselective. Herein we report an efficient and diastereoselective synthesis of trisubstituted olefins flanked by an allylic alcohol, by a silicon-tether ring-closing metathesis strategy. Both E- and Z-trisubstituted

  伴随有C–C键形成的三取代烯烃的非对映选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，而形成此类烯烃的烯烃复分解反应通常收率不高或/和非对映选择性。在本文中，我们报道了通过硅系链闭环复分解策略有效和非对映选择性地合成侧基为烯丙醇的三取代烯烃。无论ë -和ž根据用于裂解硅系链的方法，合成了-三取代的烯烃。此外，该方法的特点是用于烯丙基二甲基硅烷合成的新型Peterson烯烃。这些通用的中间体也被转化为相应的烯丙基氯二甲基硅烷，通过其他方法不容易以高收率获得。