1-methoxy-3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene | 18407-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: 3,6-bistrimethylsilyl-1-methoxy-1,4-cyclohexadiene；1-Methoxy-3.6-bis-(trimethyl-silyl)-cyclohexadien-(1.4)；1-Methoxy-3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene；(2-methoxy-4-trimethylsilylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)-trimethylsilane
• CAS: 18407-84-6
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi₂
• 分子量: 254.52
• InChiKey: DOBABAQNDQACDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-105 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene 在 盐酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 168.75h， 生成 5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 苯甲醚 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到1-methoxy-3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  合成简单和快速酚类中间体

  摘要：

  描述了一种新的苯甲醚及其对甲基或氟代衍生物间酰化的方法。在2和5位上添加两个三甲基甲硅烷基（相对于甲氧基），然后水解得到相应的5-三甲基甲硅烷基-3-环己烯酮。在Pd / C或CuBr 2 / LiBr促进最终芳构化后，在低温下使用RCOCl / 2AlCl 3进行甲硅烷基的亲电取代，可提供预期的间酰化产物。这种元功能化模式已成功地应用于从苯甲醚开始的酮洛芬的原始合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80829-2

文献信息

• Simple and Practical Routes to Enantiomerically Pure 5-(Trialkylsilyl)-2-cyclohexenones
  作者：Georgios Sarakinos、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol990805f

  日期：1999.9.1

  [reaction: see text] Enantiomerically pure chiral 5-silylated 2-cyclohexenones are easily prepared in high yield using as a key step kinetic resolution with a commercially available lipase. Fully active enzyme can be recovered very efficiently for reuse. The synthetic steps are outlined in Schemes 1 and 3. Enantiomerically pure 2-cyclohexenones such as 1 and 2 are versatile intermediates for the synthesis

  [反应：见正文]对映体纯的手性5-甲硅烷基化的2-环己烯酮很容易以高收率制备，其关键步骤是用市售脂肪酶进行动力学拆分。完全活性的酶可以非常有效地回收再利用。方案1和方案3概述了合成步骤。对映体纯的2-环己酮如1和2是通过各种非对映选择性反应如方案2所示的合成多种手性靶的通用中间体。
• Tristrimethylsilylation of phenol and related reactions
  作者：Anthony G. M. Barrett、Ian A. O'Neil

  DOI：10.1021/jo00243a044

  日期：1988.4
• <b>The Synthesis of 3,6-Disilyl-1,4-Cyclohexadienes by the Trapping of Benzene Anion-Radicals</b>
  作者：Donald R. Weyenberg、Louis H. Toporcer

  DOI：10.1021/ja00873a052

  日期：1962.7
• (R)- and (S)-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone: a versatile chiral source for the synthesis of optically active cyclohexanone derivatives
  作者：Morio Asaoka、Kunihisa Shima、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96809-6

  日期：1987.1
• Competitive Electrochemical Synthesis of 1-Methoxy-3,6-Bis (Trimethylsilyl) Cyclohexa-1,4-diene, a Ketoprofen Precursor
  作者：Claude Biran、Michel Bordeau、Framcoise Serein-Spirau、Marie-Pierre Léger-Lambert、Jacques Dunogués

  DOI：10.1080/00397919308011271

  日期：1993.6

  The synthesis of 1-methoxy-3,6-bis (trimethylsilyl) cyclohexa-1,4-deine, a ketoprofen precursor has been achieved from anisole by an electrochemical way using an undivided cell fitted with a sacrificial aluminium anode and a stainless steel cathode, with or without solvent, under constant current density.