1,1,1-trimethyl-N-[4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yn-1-yl]-N-(trimethylsilyl)silanamine | 91375-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1-trimethyl-N-[4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yn-1-yl]-N-(trimethylsilyl)silanamine
• 英文别名: N,N-bis(trimethylsilyl)-4-methoxy-2-butynylamine；4-methoxy-N,N-bis(trimethylsilyl)but-2-yn-1-amine
• CAS: 91375-40-5
• 化学式: C₁₁H₂₅NOSi₂
• 分子量: 243.497
• InChiKey: OUUNEDOKZQTOTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.874±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trimethyl-N-[4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yn-1-yl]-N-(trimethylsilyl)silanamine 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MCCARTHY, JAMES R.;BARGAR, THOMAS M.;BARNEY, CHARLOTTE L.;MATTHEWS, DONAL+

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lithium hexamethyldisilazane 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1,1,1-trimethyl-N-[4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yn-1-yl]-N-(trimethylsilyl)silanamine
  参考文献：
  名称：

  SiN键在有机合成中的用途。功能性受保护的炔丙基伯胺的直接合成。

  摘要：

  描述了一种简单的制备N，N-双（三甲基甲硅烷基）氨基甲基乙炔锂的途径。1与亲电子试剂的反应生成各种受保护的伯胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90067-x
• 作为试剂：
  描述：

  亚硝基苯 在 potassium methanolate 、 1,1,1-trimethyl-N-[4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yn-1-yl]-N-(trimethylsilyl)silanamine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到azoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  合成偶氮乙炔

  摘要：

  已研究了偶氮乙炔（=二炔基二氮烯）1和2的合成。它们代表了仍难以捉摸的发色团，具有潜在的非常有趣的应用，如新型双稳态光化学分子开关或抗肿瘤剂（图1）。我们的综合努力使我们与三种不同的方法（方案1）并驾齐驱。在第一种途径中，设想通过光解N，N'-二乙炔基化的1,3,4-噻二唑烷-2,5-二酮（本身是具有挑战性的靶标）来产生偶氮（=二氮烯）键（方案2）。描述了通过将母体杂环与取代的炔基碘化铵盐进行炔基化来获得后者的尝试。在概念上类似的方法中，无少挑战性dialkynylated 9,10-二氢-9,10- diazanoanthracene（29）是由未取代的肼的炔基化而产生28（方案6）。在第二种途径中，尝试以涉及氮杂双（磷烷）36和（三异丙基甲硅烷基）烯酮37之间的氮杂-维蒂希反应的合成方案，尝试从Br-取代的二亚乙烯基肼（酮-嗪）35生成NN键（方案7）。）。最后，探索了第三种方法，该方

  DOI：

  10.1002/hlca.200390252

文献信息

• Uses of SiN bonds in synthesis: Easy routes to functional protected primary amines from propargylic silylamines
  作者：Robert J.P. Corriu、Vilam Huynh、Javed Iqbal、Joël J.E. Moreau

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80666-x

  日期：1984.11

  The readily obtained N,N-bis(trimethylsilyl)-propargylic amines are shown to be useful precursors of various functional protected primary amines. It readily gives rise to N,N-bis(trimethylsilyl)dienamines, 2-aza-1,3,5-hexatrienes, α-allenic amines, substituted allylamines and lactams.

  已表明容易获得的N，N-双（三甲基甲硅烷基）-炔丙基胺是各种官能保护的伯胺的有用前体。它容易产生N，N-双（三甲基甲硅烷基）二烯胺，2-氮杂-1,3,5-己三烯，α-烯丙胺，取代的烯丙胺和内酰胺。
• Silylamines in organic synthesis. Facile synthetic routes to unsaturated protected primary amines.
  作者：Robert J.P. Corriu、Vilam Huynh、Javed Iqbal、Joël J.E. Moreau、Claude Vernhet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88215-6

  日期：1992.1

  The reactions of lithium N,N-bis(trimethylsilyl)aminomethyl acetylide with electrophilic reagents offered a short preparation of substituted and functional propargyl amines. These are shown to be useful precursors of various unsaturated protected primary amines. Addition reactions to the carboncarbon triple bond or isomerisation reactions gave rise to allylic, dienic and α-allenic amines.

  N，N-双（三甲基甲硅烷基）氨基甲基乙炔化锂与亲电试剂的反应为取代和官能化的炔丙基胺的制备提供了简短的方法。已证明它们是各种不饱和保护的伯胺的有用前体。碳-碳三键的加成反应或异构化反应产生了烯丙基，二烯和α-烯丙胺。
• Silver-Catalyzed Intramolecular Aminofluorination of Activated Allenes
  作者：Tao Xu、Xin Mu、Haihui Peng、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201103225

  日期：2011.8.22

  A nice combination: The intramolecular oxidative aminofluorination of allenes using silver catalysis and FN(SO2Ph)2 as the fluorinating reagent has been developed. This reaction represents an efficient method for the synthesis of various 4‐fluoro‐2,5‐dihydropyrrole compounds. Further transformation provided the corresponding fluorinated pyrrole derivatives in good yields (see scheme).

  一个很好的组合：开发了利用银催化和FN（SO 2 Ph）2作为氟化试剂的烯丙基的分子内氧化氨基氟化。该反应代表了合成各种4-氟-2,5-二氢吡咯化合物的有效方法。进一步的转化以良好的产率提供了相应的氟化吡咯衍生物（参见方案）。
• Gold-Catalyzed Cyclization of Nonterminal Propargylic Amides to Substituted Alkylideneoxazolines and -oxazines
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Andreas M. Schuster、Martin Schmuck、Frank Rominger

  DOI：10.1002/ejoc.201100342

  日期：2011.8

  The substrate scope of the gold-catalyzed cyclization of nonterminal propargylic amides to oxazolines and oxazines was investigated. Sixteen alkyl-substituted and 35 aryl-substited substrates were prepared by a very variable route from trimethylsilyl-(TMS-)protected, nonterminal propargylamines. Steric and electronic influences of the substituents on product selectivity were studied. A chloromethyl

  研究了金催化的非末端炔丙基酰胺环化成恶唑啉和恶嗪的底物范围。十六个烷基取代和 35 个芳基取代的底物由三甲基甲硅烷基-(TMS-) 保护的非末端炔丙胺通过非常可变的路线制备。研究了取代基对产物选择性的空间和电子影响。炔烃上的氯甲基取代基显示出有效的 1,4-消除以传递乙烯基恶唑。在某些情况下，与炔烃上的烷基相连的第二个炔基会导致金催化/阿尔德-烯多米诺反应。使用 Barluenga 试剂可以以极好的收率形成碘亚烷基恶唑啉。与钯催化的方案相比，
• Allenyl amines
  申请人：Merrell Dow Pharmaceuticals Inc.

  公开号：US04847288A1

  公开（公告）日：1989-07-11

  The present invention relates to compounds which are allenyl amines, more specifically, .beta.-ethenylidene-(substituted)ethanamines, possessing antihypertensive activity. They are prepared by a noval reaction of a protected N,N-bis(trimethylsilyl)-4-methoxy-2-butynylamine compound with a metallo-organic compound, with subsequent removal of the silyl protecting groups to provide the desired compound.

  本发明涉及化合物，它们是烯丙基胺，更具体地说，是具有抗高血压活性的β-乙烯基-(取代)乙胺基乙烯基化合物。它们通过一种新颖的反应制备而成，该反应使用一种保护的N，N-双(三甲基硅基)-4-甲氧基-2-丁炔基胺化合物与一个金属有机化合物反应，随后去除硅保护基，以提供所需的化合物。