1-(2-(trimethylsilyloxy)-1(Z)-cyclohexen-1-yl)-ethanone | 62269-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(2-(trimethylsilyloxy)-1(Z)-cyclohexen-1-yl)-ethanone
• 英文别名: 2-Acetyl-1-trimethylsiloxycyclohexene；2-acetyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-cyclohexene；Ethanone, 1-[2-[(trimethylsilyl)oxy]-1-cyclohexen-1-yl]-；1-(2-trimethylsilyloxycyclohexen-1-yl)ethanone
• CAS: 62269-46-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: GKKQMIKUGXJPAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-(trimethylsilyloxy)-1(Z)-cyclohexen-1-yl)-ethanone 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-(2-oxocyclohexyl)butane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Langer, Peter; Schneider, Toni, Synlett, 2000, # 4, p. 497 - 500

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-乙酰基环己酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到1-(2-(trimethylsilyloxy)-1(Z)-cyclohexen-1-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  通过内外环1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）二烯的Diels-Alder反应合成多环结构。

  摘要：

  报道了新颖的内外环1，3-甲硅烷氧基二烯5-8与多种亲二烯体的Diels-Alder反应，以提供高度官能化的多环结构。在一个反应​​容器中，由2-乙酰基环羰基化合物以定量产率制备了含有五元至七元碳环和杂环的内外环1，3-甲硅烷氧基二烯5-8。与1,4-苯醌（BQ），乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）和甲基乙烯基酮（MVK）的Diels-Alder反应在室温下顺利进行，从而提供具有高区域选择性和良好收率的功能化多环萘，酚和烯酮（ 39-75％）。此外，二烯5-8在催化量的ZnCl2存在下，还与苯甲醛（BA）和N-亚苄基苯胺（NBA）在异狄尔斯-阿尔德反应中反应，以高收率（40-93％）得到取代的多环吡喃酮和吡啶酮。总体而言，我们的合成策略可直接访问一组有趣的多环结构，这些结构可用于天然和非天然产物的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0015319

文献信息

• 一种d-生物素的合成方法
  申请人：浙江新和成股份有限公司

  公开号：CN109503619A

  公开（公告）日：2019-03-22

  本发明公开了一种d‑生物素的合成方法，该合成方法以半胱氨酸盐酸盐、苯甲醛和苄基异氰酸酯为起始原料，依次经过缩合、环合、还原、缩合、氧化、还原、环合、消去、催化加氢和脱苄基得到d‑生物素，该方法原料价廉、易得、安全性好；反应条件温和易控制，降低了生产成本且绿色环保；反应收率高，分离容易，得到d‑生物素的纯度高。
• Synthesis of polycyclic structures by Diels-Alder reaction using inner-outer-ring 1,3-bis[trimethylsilyloxy]dienes
  作者：José Pérez Sestelo、Madel Mar Real、Antonio Mouriño、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02463-0

  日期：1999.1

  In this paper we describe regioselective one-pot preparations of inner-outer-ring 1,3-bis[trimethylsilyloxy]dienes and their Diels-Alder reactions with electron-deficient dienophiles. The dienes were prepared in quantitative yield, and the Diels-Alder reactions proceeded smoothly, regioselectively and with good yields, allowing efficient construction of highly functionalized polycyclic skeletons such

  在本文中，我们描述了内外环1，，3-双[三甲基甲硅烷氧基]二烯的区域选择性一锅法制备及其与缺电子的亲二烯体的Diels-Alder反应。二烯以定量收率制备，并且Diels-Alder反应平稳，区域选择性且收率良好，从而可以高效构建天然和非天然产物中存在的高度官能化的多环骨架，如萘呋喃，苯并呋喃和各种碳环化合物。
• Flash vacuum thermolysis of β-keto-trimethylsilyl-enol-ethers
  作者：J. Jullien、J.M. Pechine、F. Perez、J.J. Piade

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80222-6

  日期：1982.1

  Thermolysis at 800° of a series of β-keto-trimethylsilyl-enol-ethers allows the elimination of a trimethylsilanol molecule through a 1,5 rearrangement. The reaction products are furanic derivatives, which are obtained in often good yields through an allenic intermediate, which has been isolated.

  一系列β-酮-三甲基甲硅烷基-烯醇醚在800°下热解可通过1,5重排消除三甲基甲硅烷醇分子。反应产物是呋喃衍生物，其通常通过已分离的烯丙基中间体以高收率获得。
• Domino Reaction of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes with Oxalyl Chloride: General and Stereoselective Synthesis ofγ-Alkylidenebutenolides
  作者：Peter Langer、Toni Schneider、Martin Stoll

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

  日期：2000.9.1

  Lewis acid catalyzed reaction also facilitated the cyclization of sterically hindered, base-labile, cyclic and functionalized substrates. From a methodology viewpoint, the dianion reaction represents the first cyclization of a bis-Weinreb amide and the first cyclization of an oxalic acid-synthon with an ambident dianion. The TMSOTf-catalyzed reactions are both the first cyclizations of 1,3bis(trimethylsilyloxy)-1

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1
• Diversity-Oriented Synthesis of Chlorinated Arenes by One-Pot Cyclizations of 4-Chloro-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes
  作者：Verena Wolf、Muhammad Adeel、Stefanie Reim、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.200900816

  日期：2009.11

  A variety of 3-chlorosalicylates were prepared by one-potcyclizations of the first reported 4-chloro-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes with various 1,3-dielectrophiles. These include cyclizations with 3-silyloxy-2-en-1-ones, 3-aryl-3-silyloxy-2-en-1-ones, 1-methoxy-1-en-3-ones, 1,1-bis(methylthio)-1-en-3-ones, 3-oxo orthoesters, 1,1,3,3-tetraethoxypropanes, 1,1-diacetylcyclopropane, and 3-formylchromones

  通过首次报道的 4-氯-1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁-1,3-二烯与各种 1,3-亲电试剂的单锅环化反应制备了多种 3-氯水杨酸酯。这些包括与 3-甲硅烷氧基-2-烯-1-酮、3-芳基-3-甲硅烷氧基-2-烯-1-酮、1-甲氧基-1-烯-3-酮、1,1-双(甲硫基)-1-en-3-酮、3-氧代原酸酯、1,1,3,3-四乙氧基丙烷、1,1-二乙酰环丙烷和 3-甲酰基色酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)