2-hydroxycyclohexanone trimethylsilyl ether | 53638-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-hydroxycyclohexanone trimethylsilyl ether
• 英文别名: 2-Trimethylsilyloxycyclohexanon；Cyclohexanone, 2-[(trimethylsilyl)oxy]-；2-trimethylsilyloxycyclohexan-1-one
• CAS: 53638-19-0
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: DAIJNECAXNWSMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-100 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxycyclohexanone trimethylsilyl ether 在 盐酸 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,4,5,6,7,7a-Hexahydro-3-methyl-1-benzofuran-2-on
  参考文献：
  名称：

  A new, facile synthesis of the 3-methyl-2(5H)-furanoid structural unit from ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)85585-4
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以88.2%的产率得到2-hydroxycyclohexanone trimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  一种邻位环己二酮的合成方法

  摘要：

  本发明涉及有机合成技术领域，提供了一种邻位环己二酮的合成方法，本发明提供的方法采用三甲基硅烷基对环己酮中的羰基进行保护，然后通过氧化反应在邻位引入羰基基团，再通过脱硅将三甲基硅烷基脱除，最后通过催化氧化反应将羟基氧化为羰基，从而得到邻位环己二酮。本发明提供的方法不仅能够保护羰基，还提高了产物的选择性；并且本发明使用的原料廉价易得，无需使用有毒有害试剂，安全性好，反应过程中无有毒有害气体产生，对环境友好；另外，本发明提供的方法操作简单，副产物少，产品纯度高，具有较高的经济效益，适合工业化生产。

  公开号：

  CN113845412A

文献信息

• Preparation of Solid, Substituted Allylic Zinc Reagents and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Mario Ellwart、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201504354

  日期：2015.9.1

  The treatment of various allylic chlorides or bromides with zinc dust in the presence of lithium chloride and magnesium pivalate (Mg(OCOtBu)2) in THF affords allylic zinc reagents which, after evaporation of the solvent, produce solid zinc reagents that display excellent thermal stability. These allylic reagents undergo Pd‐catalyzed cross‐coupling reactions with PEPPSI‐IPent, as well as highly regioselective

  在氯化锂和新戊酸镁（Mg（OCO t Bu）2）在THF中存在的情况下，用锌粉处理各种烯丙基氯化物或溴化物，可得到烯丙基锌试剂，该溶剂蒸发后，生成的固态锌试剂显示出优异的热稳定性。这些烯丙基试剂与PEPPSI-IPent进行Pd催化的交叉偶联反应，以及对芳基酮和醛进行高度区域选择性和非对映选择性的加成。酰化与各种酰氯区域选择性地产生相应的高烯丙基酮，用新的C  C键总是被形成在烯丙基系统的最受阻碳。
• Prins-pinacol spiroannulations
  作者：Keith P. Minor、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)90401-4

  日期：1997.6

  Lewis acid-promoted cyclizations of methylenecyclohexane siloxy acetals 14, 15, and 21 afford spiro[4.5]decanones 22, 25, and 29 in good yield. In all cases, exclusive pinacol rearrangement of C-1 of the original three-carbon acetal side chain is observed suggesting that pinacol rearrangement of the intermediate 9-decalyl cation occurs more rapidly than conformational equilibration. This selectivity

  路易斯酸促进的亚甲基环己烷甲硅烷氧基缩醛的环化14，15，和21，得到螺[4.5] decanones 22,25，和29以良好的收率。在所有情况下，观察到原始三碳乙缩醛侧链C-1的频哪醇重排，表明中间9-癸烷基阳离子的频哪醇重排比构象平衡发生得更快。这种选择性应允许Prins-频哪醇螺环以可预测的方式用于构建立体化学复杂的螺环。
• 1-Bromo-1-lithioethene:  A Practical Reagent for the Efficient Preparation of 2-Bromo-1-alken-3-ols
  作者：Yehor Y. Novikov、Paul Sampson

  DOI：10.1021/ol034594x

  日期：2003.6.1

  A reliable preparative-scale synthesis of 1-bromo-1-lithioethene is reported. This reagent undergoes clean 1,2-addition with a range of aldehydes and ketones at -105 degreesC to afford the corresponding 2-bromo-1-alken-3-ols in moderate to excellent yield. Efficient diastereoselective addition to alpha-siloxy and alpha-methylcyclohexanones, as well as protected 3-keto furanose sugars, is achieved in the presence of 10 mol % CeBr3. The resulting bromoallylic alcohol adducts have considerable potential as synthetic building blocks.
• The stereoselective synthesis of acyclic and exocyclic trisubstituted olefins via a hydroxyl-directed Wittig reaction
  作者：Philip Garner、Sarabu Ramakanth

  DOI：10.1021/jo00388a063

  日期：1987.6
• Macrae,D.M.; Brook,A.G., Journal of Organometallic Chemistry, 1974, vol. 77, p. C19 - C21
  作者：Macrae,D.M.、Brook,A.G.

  DOI：——

  日期：——