triphenylmethyltert-butylperoxide | 7664-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: triphenylmethyltert-butylperoxide
• 英文别名: tert-butyl triphenylmethyl peroxyether；(tert-butyl)trityl peroxyether；1-(t-butylperoxy)-1,1,1-triphenylmethane；(tert-butylperoxymethanetriyl)tribenzene；tert-butyl-trityl peroxide；tert-Butyl-trityl-peroxid；1,1',1''-[(tert-Butylperoxy)methanetriyl]tribenzene；[tert-butylperoxy(diphenyl)methyl]benzene
• CAS: 7664-86-0
• 化学式: C₂₃H₂₄O₂
• 分子量: 332.442
• InChiKey: QTXRXOMVHSZHDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72.5-73.0 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  428.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylmethyltert-butylperoxide 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到三苯基甲醇
  参考文献：
  名称：

  结合光氧化还原与布朗斯台德酸催化：sp3 CH键过氧化的交叉脱氢C-O偶联

  摘要：

  开发了一种光氧化还原和布朗斯台德酸协同催化的交叉脱氢CO偶联反应，其中异铬烷过氧缩醛通过sp 3 C-H键过氧化反应形成。报道的方法的特点是反应条件极其温和，收率优异且底物范围广。氧碳鎓离子对氯苯磺酸被认为是反应性中间体。研究了半缩醛和含氧二聚体对氧碳鎓离子有效稳定的作用。酸的存在似乎建立了含氧碳鎓离子对的半缩醛和含氧二聚体之间的平衡。该方法的广泛适用性突出了该协议用于分子合成的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201701755
• 作为产物：
  描述：

  三苯基甲烷 在 叔丁基过氧化氢 、 4C₁₂H₂₅O₄S^(1-)*Fe₂O⁽⁴⁺⁾*10H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 triphenylmethyltert-butylperoxide
  参考文献：
  名称：

  用于水中氧化的铁催化剂：表面活性剂型铁配合物催化使用水相 TBHP 作为水中氧化剂温和高效氧化芳基烷烃

  摘要：

  发现表面活性剂型铁 ​​(III) 配合物 Fe 2 O(DS) 4 可有效用于使用叔丁基氢过氧化物 (TBHP) 作为氧化剂的简单芳基烷烃的苄基氧化。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.1042

文献信息

• PNNP-Ligated Ru^IIComplexes as Efficient Catalysts for Mild Benzylic CH Oxidation
  作者：Shih-Fan Hsu、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/cctc.201200590

  日期：2013.1

  Selective CH oxidation: A novel class of PNNP–RuII complexes is prepared and characterized. These complexes are air stable and easy to handle and show significant catalytic activity in the direct CH oxidation of aryl alkanes by using tert‐butylhydroperoxide as the reoxidant. Several functionalized ketones are prepared, which exemplifies the synthetically useful functional group tolerance of this

  选择性Ç  ħ氧化：一类新的PNNP-Ru中的II复合物的制备和表征。这些络合物空气稳定，易于处理并显示在直接Ç显著催化活性通过使用芳基烷烃h的氧化叔-butylhydroperoxide作为再氧化剂。制备了几种官能化的酮，这些酮例举了该方法在合成上有用的官能团耐受性。
• Earth-Abundant Mixed-Metal Catalysts for Hydrocarbon Oxygenation
  作者：James R. Pankhurst、Massimiliano Curcio、Stephen Sproules、Guy C. Lloyd-Jones、Jason B. Love

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00420

  日期：2018.5.21

  isotope effect for H-atom abstraction point toward a free-radical reaction. However, the lack of reactivity with cyclohexane, oxidation of 9,10-dihydroanthracene, oxygenation by the hydroperoxide MPPH (radical mechanistic probe), and oxygenation in dinitrogen-purge experiments indicate a metal-based reaction. Through detailed reaction monitoring and associated kinetic modeling, a network of oxidation pathways

  使用富含地球的铁和铜催化剂以及“绿色”氧化剂（例如过氧化氢）对脂肪族和芳香族烃的氧合对原子经济的化学加工越来越重要。有鉴于此，我们描述了吡咯席夫碱大环的双核Cu II配合物与氯化铁（FeCl 3）一起在室温和低负荷下用氢过氧化物氧化剂催化π活化苄基底物的氧化。氧化催化的新颖设计。质谱和扩展的X射线吸收精细结构分析表明，Cu II和Fe III之间发生了协同作用，这很可能是由于FeCl 3的相互作用或的FeCl 4 -与双核铜II大环化合物。伏安法测量突出了对Cu II和Fe III的调制该加合物具有氧化还原电势，但电子顺磁共振波谱表明任何Cu-Fe金属间相互作用都很弱。较高的酮/醇产物比率，较小的反应常数（Hammett分析）和较小的H原子抽象动力学同位素效应都表明存在自由基反应。但是，与环己烷的反应性不足，9,10-二氢蒽的氧化，氢过氧化物MPPH（自由基机理探针）的氧化以及二氮吹扫实验
• Electroreduction of Dialkyl Peroxides. Activation−Driving Force Relationships and Bond Dissociation Free Energies¹^a
  作者：Sabrina Antonello、Martin Musumeci、Danial D. M. Wayner、Flavio Maran

  DOI：10.1021/ja971416o

  日期：1997.10.1

  reasonable estimates of the standard potential (E°) for the dissociative ET to dialkyl peroxides, as supported, whenever possible, by independent estimates. A thermochemical cycle based on the dissociative ET concept was employed to calculate the bond dissociation free energies (BDFEs) of the five peroxides, using the above E°s together with electrochemical or thermochemical data pertaining to the redox properties

  通过循环伏安法研究了五种二烷基过氧化物在 DMF 中的电化学还原。到选定化合物的电子转移 (ET) 与氧-氧键断裂（解离 ET）一致，并且与电极材料无关。这种电化学行为为使用汞电极研究离解 ET 提供了机会，因此可以通过使用异质活化-驱动力关系来测试离解 ET 理论。卷积伏安分析与双层校正相结合，导致对离解 ET 到二烷基过氧化物的标准电位 (E°) 的合理估计，这在可能的情况下得到独立估计的支持。
• A metal-free catalytic system for the oxidation of benzylic methylenes and primary amines under solvent-free conditions
  作者：Jintang Zhang、Zhentao Wang、Ye Wang、Changfeng Wan、Xiaoqi Zheng、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/b919346b

  日期：——

  system for the oxidation of benzylic methylenes to ketones and primary amines to nitriles. The reaction conditions are quite mild and environmentally benign, no transition metals, organic solvents or hazard reagents being needed. The oxidation of benzylic methylenes gave the corresponding ketones in excellent yields with complete chemoselectivity, while the oxidation of primary amines was complete in

  碘-吡啶–叔丁基过氧化氢 被开发为一种绿色高效的催化系统，用于将苄基亚甲基氧化为 酮类 和 伯胺 到 腈。反应条件温和，对环境无害，无过渡金属，有机溶剂或需要使用危险试剂。这氧化作用 苄基亚甲基得到相应的 酮类 具有极好的收率和完全的化学选择性，同时氧化了 伯胺 在几分钟内完成，提供了各种 腈 中等至良好的产量。
• Iron-Catalyzed Benzylic Oxidation with Aqueoustert-Butyl Hydroperoxide
  作者：Masafumi Nakanishi、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.200600553

  日期：2007.4.2

  A small amount of iron(III) chloride (2 mol %) catalyzes benzylic oxidations with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as oxidant in pyridine. The corresponding carbonyl compounds are obtained in high yields.

  少量的氯化铁（III）（2 mol％）用吡啶中的氢过氧化叔丁基（TBHP）作为氧化剂催化苄基氧化。以高收率获得相应的羰基化合物。