2,2,6-trimethyl-2H-chromene | 24114-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,2,6-trimethyl-2H-chromene
• 英文别名: 2,2-dimethyl-6-methylchromene；2,2-dimethyl-6-methyl-2H-chromene；2,2,6-trimethylchromene
• CAS: 24114-52-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: VZJJHUVTIRTFPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-108 °C(Press: 21 Torr)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6-trimethyl-2H-chromene 在 (aS,S)-[Mn(N,N'-bis(salicylidene)ethylene-1,2-diamine)] 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到2,2-dimethyl-6-methylchromene oxide
  参考文献：
  名称：

  金属-（五齿-salen）配合物的合成：用过氧化氢水溶液进行不对称环氧化和不对称环丙烷化（salenH2：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）。

  摘要：

  众所周知，使用金属氯辛烯（salenH（2）：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）配合物作为催化剂的环氧化和环丙烷化的速率和立体化学结果会受到反式作用的影响。复杂的顶端配体。考虑到这种反式效应，我们合成了带有咪唑或吡啶衍生物作为第五配位基团的旋光五齿萨伦配体，并制备了相应的锰（III）和钴（II）配合物，其中第五配体为预期在分子内与金属中心配位并产生反式效应。实际上，在使用过氧化氢水溶液作为末端氧化剂的环氧化反应中以及在使用这些配合物作为催化剂的环丙烷化反应中，已经实现了高对映选择性。一般来说，在过量供体配体的存在下进行了金属氯烯催化的反应。然而，本反应不需要添加任何额外的供体配体。

  DOI：

  10.1002/chem.200601420
• 作为产物：
  描述：

  Isopropyl-(3-methyl-but-2-enyl)-sulfid 在 吡啶 、 磺酰氯 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 反应 1.17h， 生成 2,2,6-trimethyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis ofo-Quinonemethides and Their Inter- and Intramolecular Cyclization Reactions

  摘要：

  室温下，o-[1-(烷硫基)烷基]苯酚与氧化银反应，能以良好产率生成邻醒甲叉中间体和银的烷硫醇盐。根据几个实验事实，基于单电子氧化的机制被排除。生成的邻醒甲叉中间体能高效地与乙基乙烯基醚反应，通过邻醒甲叉中间体与醚的endo环加成反应，生成顺式色满。类似地，o-[1-(烷硫基)烯丙基]苯酚通过相应的邻醒甲叉中间体(6-烯丙叉环己二烯酮)转化为顺式色满。在没有双烯亲和物存在时，从烯丙基苯酚获得了一些色烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1062

文献信息

• Controlled Exchange of Achiral Linkers with Chiral Linkers in Zr-Based UiO-68 Metal–Organic Framework
  作者：Chunxia Tan、Xing Han、Zijian Li、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.8b09606

  日期：2018.11.28

  linker MOFs are active and efficient catalysts for asymmetric cyanosilylation of aldehydes, ring-opening of epoxides, oxidative kinetic resolution of secondary alcohols, and aminolysis of stilbene oxide, and the mixed-M(salen) linker variants are active for sequential asymmetric alkene epoxidation/epoxide ring-opening reactions. The chiral MOF catalysts are highly enantioselective and completely heterogeneous

  开发用于广泛不对称反应的高度稳健的多相催化剂一直是一个令人感兴趣的主题，但它仍然是一个合成挑战。在这里，我们证明了具有潜在酸不稳定手性催化剂的高度稳定的金属有机骨架 (MOF) 可以通过合成后交换合成。通过一步或两步配体交换，一系列具有相同或不同金属中心的不对称金属盐催化剂结合到 Zr 基 UiO-68 MOF 中，形成单和混合 M(salen) 连接体晶体，其中不能通过直接溶剂热合成来完成。由此产生的 MOF 已通过各种技术进行表征，包括单晶 X 射线衍射、N2 吸附、CD 和 SEM/TEM-EDS 映射。单 M(salen) 接头 MOF 是醛的不对称氰基硅烷化、环氧化物的开环、仲醇的氧化动力学拆分和二苯乙烯氧化物的氨解的活性和有效催化剂，混合 M(salen) 接头变体是对连续的不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应具有活性。手性 MOF 催化剂具有高度的对映选择性、完全非均相和可回收
• Design and Assembly of a Chiral Metallosalen-Based Octahedral Coordination Cage for Supramolecular Asymmetric Catalysis
  作者：Chunxia Tan、Jingjing Jiao、Zijian Li、Yan Liu、Xing Han、Yong Cui

  DOI：10.1002/anie.201711310

  日期：2018.2.19

  and high enantioselectivity represent a design challenge of practical importance. Herein, it is demonstrated that a chiral octahedral coordination cage can be constructed by using twelve enantiopure Mn(salen)‐derived dicarboxylic acids as linear linkers and six Zn4‐p‐tert‐butylsulfonylcalix[4]arene clusters as tetravalent four‐connected vertices. The porous cage features a large hydrophobic cavity (≈3944 Å3)

  具有高催化活性和高对映选择性的超分子容器代表了具有实际重要性的设计挑战。本文中，证实通过使用手性八面体配位笼可以被构造12对映体纯的Mn（沙仑）衍生的二羧酸作为线性接头和6的Zn 4 -对-叔-butylsulfonylcalix [4]芳烃簇四价四连接的顶点。多孔笼设有一个大的疏水性空腔（≈3944埃3）装饰有催化活性的金属硅铝烯物种，并被证明是一种高效且可回收的不对称催化剂，可用于消旋外消旋仲醇的氧化动力学拆分和烯烃的环氧化，对映体过量可达> 99％。笼式结构不仅可以防止分子间失活，并能稳定Mn（salen）催化剂，而且可以将底物包封并在空腔中浓缩反应物，从而相对于游离的金属硅铝催化剂而言，具有更高的反应性和对映选择性。
• Asymmetric Counteranion-Directed Transition-Metal Catalysis: Enantioselective Epoxidation of Alkenes with Manganese(III) Salen Phosphate Complexes
  作者：Saihu Liao、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200905332

  日期：2010.1.12

  Paired up: A highly active and enantioselective ion‐pair epoxidation catalyst, consisting of an achiral MnIII–salen complex and a chiral phosphate counteranion, mediates the epoxidization of a wide range of alkenes with high yields and enantioselectivities (see scheme). The unique role of the counteranion is to stabilize an enantiomorphic conformation of the cationic Mn catalyst.

  配对：高活性和对映选择性离子对环氧化催化剂，由非手性Mn III -salen配合物和手性磷酸抗衡阴离子组成，可介导高产率和对映选择性的多种烯烃的环氧化。抗衡阴离子的独特作用是稳定阳离子Mn催化剂的对映体构象。
• An efficient and simple method for synthesis of 2,2-disubstituted-2H-chromenes by condensation of a phenol with a 1,1-disubstituted propargyl alcohol using BF3·Et2O as the catalyst
  作者：Sridhar Madabhushi、Raveendra Jillella、Kondal Reddy Godala、Kishore Kumar Reddy Mallu、China Ramanaiah Beeram、Narsaiah Chinthala

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.077

  日期：2012.9

  An efficient and simple method for the synthesis of 2,2-disubstituted-2H-chromenes by one-step cyclocondensation of a phenol with a variety of 1,1-disubstituted propargyl alcohols using BF3·Et2O as the catalyst is described.

  描述了一种以BF 3 ·Et 2 O为催化剂，通过苯酚与多种1,1-二取代的炔丙基醇的一步式环缩合反应合成2,2-二取代的2 H-色烯的有效而简单的方法。
• ReCl(CO)5-catalyzed cyclocondensation of phenols with 2-methyl-3-butyn-2-ol to afford 2,2-dimethyl-2H-chromenes
  作者：Hanxiang Zeng、Jia Ju、Ruimao Hua

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.093

  日期：2011.7

  A direct one-pot route for the synthesis of 2,2-dimethyl-2H-chromenes by Re(CO)5Cl-catalyzed cyclocondensation of phenols with 2-methyl-3-butyn-2-ol has been developed. The easy availability of starting materials, mild reaction conditions, high atom-efficiency, and the use of a recoverable catalyst are advantages of this procedure.

  已开发出一种直接一锅法，该方法通过Re（CO）5 Cl催化苯酚与2-甲基-3-丁炔-2-醇的环缩合反应合成2,2-二甲基-2 H-色烯。起始原料容易获得，反应条件温和，原子效率高以及可回收催化剂的使用是该方法的优势。