3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanylmethyl-propene | 237749-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanylmethyl-propene
• 英文别名: [2-([[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]methyl)-2-propenyl](trimethyl)silane；tert-butyl-dimethyl-[2-(trimethylsilylmethyl)prop-2-enoxy]silane
• CAS: 237749-52-9
• 化学式: C₁₃H₃₀OSi₂
• 分子量: 258.552
• InChiKey: HBOWLPFJUGYOAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.818±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanylmethyl-propene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三环己基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以94%的产率得到(Z)-tert-butyldimethyl((2-methyl-3-(trimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的烯烃异构化立体选择性地获得完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。

  摘要：

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202005058
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅烷基)甲基]-2-丙烯-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanylmethyl-propene
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖基C-核苷合成的区域和立体控制方法。

  摘要：

  使用烯/分子内Sakurai环化反应从非手性原料合成了六种新的非对映异构纯C核苷，表明对吡喃糖基C核苷有简单，通用且立体控制的方法。

  DOI：

  10.1021/ol801183e

文献信息

• Novel tandem “ene-ISMS” methodology. Efficient and versatile assembly of a pseudomonic acid C analogue
  作者：István E Markó、Jean-Marc Plancher

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00996-x

  日期：1999.7

  The pseudomonic acid C analogue 19 can be readily constructed using a novel tandem methodology involving, as a key-step, an ene-reaction followed by a concomitant Intramolecular Silyl-Mediated Sakurai (ISMS) cyclisation.

  假单酸C类似物19可以使用新颖的串联方法容易地构建，所述串联方法包括作为关键步骤的烯反应，随后伴随分子内硅烷基介导的樱井（ISMS）环化。
• Preparation of 2-(trimethylsilyl)methyl-2-propen-1-ol derivatives by cobalt catalyzed sp2-sp3 coupling
  作者：M. Tariq Riaz、Ivanna Pohorilets、Jackson J. Hernandez、Jeovanna Rios、Nancy I. Totah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.018

  日期：2018.7

  l-2-propen-1-ol derivatives is described. The cobalt catalyzed coupling of a protected vinyl halide with trimethylsilylmethylmagnesium chloride shows excellent functional group tolerance and provides these synthetically useful allyl silanes in good overall yield. By this method, the use of highly concentrated organolithium reagents, complex reaction protocols, and expensive starting materials is avoided

  描述了一种实用，操作上简单的2-（三甲基甲硅烷基）甲基-2-丙烯-1-醇衍生物的制备方法。受保护的乙烯基卤化物与三甲基甲硅烷基甲基氯化镁的钴催化偶联显示出优异的官能团耐受性，并以良好的总产率提供了这些合成上有用的烯丙基硅烷。通过这种方法，可以避免使用高浓度的有机锂试剂，复杂的反应方案以及昂贵的起始原料。
• Tandem Ene-Reaction/Intramolecular Sakurai Cyclisation (IMSC): A Novel Access to Polysubstituted Tetrahydropyrans and γ-Butyrolactones Using a Unique Allylation Strategy
  作者：István E. Markó、Raphaël Dumeunier、Cédric Leclercq、Bernard Leroy、Jean-Marc Plancher、Abdelaziz Mekhalfia、Daniel J. Bayston

  DOI：10.1055/s-2002-28506

  日期：——

  The ene-reaction between a variety of aldehydes and allylsilane 22 generates highly functionalised homoallylic alcohols 23. These adducts undergo a subsequent Intramolecular Sakurai Cyclisation (IMSC), affording in good yields polysubstituted tetrahydropyran derivatives. Furthermore, oxidative desilylation of 23 provides an efficient, connective access to a range of γ-butyrolactones and α-methylene-γ-butyrolactones.

  各种醛和烯丙基硅烷 22 之间的烯反应生成高度官能化的均烯丙基醇 23。这些加合物在随后的分子内樱井环化（IMSC）反应中，可以得到收率很高的多取代四氢吡喃衍生物。此外，对 23 进行氧化脱硅处理，可以高效地连接到一系列 δ³ 丁内酯和 δ±-亚甲基-δ³-丁内酯。
• Concise and connective synthesis of exo-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Raphaël Dumeunier、Cédric Leclercq、István E Markó

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00240-x

  日期：2002.3

  A novel sequence, combining an ene-reaction of the substituted allylsilane 2 with a variety of aldehydes, followed by an oxidative double desilylation, provides an efficient access to a wide range of exo-methylene-γ-butyrolactones.

  一种新颖的序列，将取代的烯丙基硅烷2的烯反应与各种醛结合，然后进行氧化性双甲硅烷基化反应，可以有效地获得广泛的外-亚甲基-γ-丁内酯。
• Stereoselective Synthesis of Methyl Monate C
  作者：Livia van Innis、Jean Marc Plancher、István E. Markó

  DOI：10.1021/ol0625785

  日期：2006.12.1

  The stereoselective synthesis of methyl monate C 2 is described using as a key step an ene-intramolecular modified Sakurai cyclization (IMSC) reaction to prepare tetrahydropyran 5. An asymmetric allylic alkylation, followed by a cross-metathesis, enables the insertion of the right-hand side chain.