(3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)trimethylsilane | 877080-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 1-(Trimethylsilyl)-3-bromo-3,3-difluoro-1-propyne；(3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)-trimethylsilane
• CAS: 877080-71-2
• 化学式: C₆H₉BrF₂Si
• 分子量: 227.124
• InChiKey: ZXYAYNZZCJCACB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-125 °C
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)trimethylsilane 、 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.42h， 以73%的产率得到(3,3-difluoro-3-((1S,2R)-2-phenylcyclopropyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过对映发散中继偶联对外消旋环丙基锌试剂进行立体选择性官能化

  摘要：

  以简单的方式从容易获得的起始材料有效构建光学纯分子是不对称合成中的一个持续目标。作为一种直接的途径，广泛可用的仲烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的过渡金属催化对映会聚偶联已成为构建手性中心的有力策略。然而，由于关键烷基金属中间体的立体选择性形成困难，用于这种偶联的外消旋仲烷基金属亲核试剂的范围在特定底物中仍然受到限制。在这里，我们报告了一种对映发散策略，以有效地实现一系列合成有用的手性环丙烷，包括手性氟烷基化环丙烷和具有手性侧链的对映体富集的环丙烷，来自外消旋环丙基锌试剂。该策略依赖于外消旋顺式环丙基锌试剂与两种不同亲电试剂的一锅两步对映发散中继耦合 (EDRC) 过程，该过程涉及通过镍催化对映选择性偶联与烷基对外消旋顺式环丙基锌试剂进行动力学拆分。亲电试剂，然后将剩余的对映体环丙基锌试剂与各种亲电试剂进行立体定向中继偶联，以产生两种类型的在环丙烷环上具有相反构型的官能化手性环丙烷。这些

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04462
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以38%的产率得到(3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Gold-Catalyzed Synthesis of 2-Aryl-3-fluoropyrroles

  摘要：

  The gold-catalyzed cyclization and dehydrofluorination of gem-difluorohomopropargylamines provides a novel access to 2-aryl-3-fluoropyrroles. Difluorinated homopropargylamines are prepared by the addition of gem-difluoropropargyllithium reagents to arylated N-tosylimines.

  DOI：

  10.1021/ol900953n

文献信息

• Nucleophilic and electrophilic substitutions of difluoropropargyl bromides
  作者：Gerald B. Hammond

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.12.024

  日期：2006.5

  electrophilically substituted difluoropropargyl derivatives via magnesium and fluoride promoted reactions. An indium-mediated reaction of silyldifluoropropargyl bromide, followed by electrophilic trapping with bromine led to a very useful bromoallene, which was then used in reactions with nucleophiles (C, O, N, P, S, Hal) to yield a de facto bimolecular nucleophilic substitution of a difluoropropargyl

  当进行取代的碳原子键合到两个氟原子上时，很少在氟化的炔丙基或烯丙基模块上研究基本的有机反应，如亲核取代和亲电子取代。在本文中，我们报道了使用多种烷基，芳基或甲硅烷基底物从取代的乙炔和二溴二氟甲烷实际合成二氟炔丙基溴的方法。O-，S的合成还描述了二氟炔丙基溴的-和羧酸衍生物。这些化合物是通过镁和氟化物促进的反应合成亲电子取代的二氟炔丙基衍生物的合适原料。甲硅烷基二氟炔丙基溴的铟介导反应，然后用溴进行亲电捕获，生成了非常有用的溴丙二烯，然后将其用于与亲核试剂（C，O，N，P，S，Hal）反应，生成事实上的双分子亲核试剂二氟炔丙基溴的取代。
• High-gain differential CMOS transimpedance amplifier with on-chip buried double junction photodiode
  作者：W. Xu、D.L. Mathine、J.K. Barton

  DOI：10.1049/el:20061560

  日期：——

  An integrated fully differential CMOS transimpedance amplifier (TIA) with buried double junction photodiode input is described. The TIA features a variable high transimpedance gain (250 kΩ to 2.5 MΩ), large DC photocurrent rejection capability (>55 dB) and low input referred noise density at 100 kHz (2pA/√Hz).

  本文介绍了一种带埋入式双结光电二极管输入的集成式全差分 CMOS 跨阻放大器 (TIA)。该跨阻放大器具有可变的高跨阻增益（250 kΩ 至 2.5 MΩ）、较大的直流光电流抑制能力（55 dB）以及 100 kHz 时较低的输入参考噪声密度（2pA/√Hz）。
• Lanthanide Triflate-Catalyzed Preparation of β,β-Difluorohomopropargyl Alcohols in Aqueous Media. Application to the Synthesis of 4,4-Difluoroisochromans
  作者：Satoru Arimitsu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/jo0614588

  日期：2006.10.1

  An indium-mediated Barbier-type reaction of difluoropropargyl bromide with several aldehydes in aqueous media was enhanced by a catalytic amount of a lanthanide triflate (5 mol %). The reaction gave the corresponding beta,beta-difluorohomopropargyl alcohols with high regioselectivity. The [2 + 2 + 2] alkyne cyclotrimerization of beta,beta-difluorohomopropargyl alcohols with monosubstituted acetylenes produced 4,4-difluoroisochromans in good yields with moderate regioselectivity.
• Highly Regioselective Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroallenes through Magnesium Organocuprate S_N2‘ Substitution
  作者：Masayuki Mae、Jiyoung A. Hong、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol052816g

  日期：2006.2.1

  [GRAPHICS]The reaction of gem-difluoropropargyl electrophiles with Grignard reagents is complicated by the inherent difficulty of executing nucleophilic substitutions on a CF2 group, and the facile formation of carbenoid intermediates arising from alpha-elimination of fluoride. In the presence of an excess amount of a copper salt, a Grignard reagent reacts with gem-difluoropropargyl bromide via an SINT mechanism to produce gem-difluoroallene in high yield. If desired, the resulting difluoroallene can undergo a second nucleophilic attack on the CF2 terminus to yield a trisubstituted monofluoroallene through an addition-elimination mechanism.
• Stereoselective Functionalization of Racemic Cyclopropylzinc Reagents via Enantiodivergent Relay Coupling
  作者：Lun An、Fei-Fei Tong、Shu Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c04462

  日期：2020.7.8

  cyclopropylzinc reagents. This strategy relies on a one-pot, two-step enantiodivergent relay coupling (EDRC) process of the racemic cis-cyclopropylzinc reagents with two different electrophiles, which involves kinetic resolution of racemic cis-cyclopropylzinc reagents through a nickel-catalyzed enantioselective coupling with alkyl electrophiles, followed by a stereospecific relay coupling of the remaining

  以简单的方式从容易获得的起始材料有效构建光学纯分子是不对称合成中的一个持续目标。作为一种直接的途径，广泛可用的仲烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的过渡金属催化对映会聚偶联已成为构建手性中心的有力策略。然而，由于关键烷基金属中间体的立体选择性形成困难，用于这种偶联的外消旋仲烷基金属亲核试剂的范围在特定底物中仍然受到限制。在这里，我们报告了一种对映发散策略，以有效地实现一系列合成有用的手性环丙烷，包括手性氟烷基化环丙烷和具有手性侧链的对映体富集的环丙烷，来自外消旋环丙基锌试剂。该策略依赖于外消旋顺式环丙基锌试剂与两种不同亲电试剂的一锅两步对映发散中继耦合 (EDRC) 过程，该过程涉及通过镍催化对映选择性偶联与烷基对外消旋顺式环丙基锌试剂进行动力学拆分。亲电试剂，然后将剩余的对映体环丙基锌试剂与各种亲电试剂进行立体定向中继偶联，以产生两种类型的在环丙烷环上具有相反构型的官能化手性环丙烷。这些