2-methylidenetrimethylene carbonate | 3775-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-methylidenetrimethylene carbonate
• 英文别名: 5-methylene-1,3-dioxan-2-one；5-methylidene-1,3-dioxan-2-one
• CAS: 3775-32-4
• 化学式: C₅H₆O₃
• 分子量: 114.101
• InChiKey: AYKNLJSAPXUZHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(邻甲苯)吡啶 、 2-methylidenetrimethylene carbonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 1-金刚烷甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到2-(3-methyl-2-(pyridin-2-yl)benzyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过铑（III）-催化（杂）芳烃与2-亚甲基亚甲基碳酸酯的C-H烯丙基化获得支链烯丙芳烃

  摘要：

  首次开发了使用 2-亚甲基亚甲基碳酸酯作为有效烯丙基来源的铑（III）催化（杂）芳烃的 C-H 烯丙基化反应。五种不同的导向基团包括肟、N-亚硝基、嘌呤、吡啶和嘧啶是相容的，以中等至极好的产率提供带有烯丙基羟基的各种支链烯丙基芳烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01832
• 作为产物：
  描述：

  2-亚甲基-1,3-丙二醇 在 三光气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以57 %的产率得到2-methylidenetrimethylene carbonate
  参考文献：
  名称：

  基于烯丙基胺化/开环策略从氧杂环丁烷合成中型杂环

  摘要：

  中等尺寸环状化合物的构建一直是合成化学的一个重要研究领域。在这项研究中，我们开发了一种串联策略，将烯丙基胺化和氧杂环丁烷开环结合起来合成中等大小的杂环。具体来说， N-芳基氧杂环丁烷-3-胺与两性离子π-烯丙基钯进行烯丙基胺化，然后进行分子内开环，形成中等大小的杂环。值得注意的是，我们能够通过使用不同类型的两性离子 π-烯丙基钯物种以中等至良好的产率合成 7-8 元杂环。

  DOI：

  10.1039/d3cc04355j

文献信息

• Cyclic allylic carbonates as a renewable platform for protecting chemistry in water
  作者：Peter Olsén、Jennifer Morvan、Supaporn Sawadjoon、Andrey Shatskiy、Eric V. Johnston、Björn Åkermark

  DOI：10.1039/c8gc01622d

  日期：——

  All in water – functional cyclic carbonates as a versatile and renewable protection/deprotection platform.

  水中的一切-功能性环状碳酸酯作为多功能和可再生的保护/去保护平台。
• Palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction using 2-(sulfonylmethyl)- or 2-(cyanomethyl)allyl carbonate
  作者：Isao Shimizu、Yukihiro Ohashi、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81558-6

  日期：1984.1

  Reaction of ethyl 2-(sulfonylmethyl)- or 2-(cyanomethyl)allyl carbonate with α,β-unsaturated esters or ketones in the presence of PD2(dba)3·.CHCl3-dppe catalyst gave highly functionalized cyclopentanes regio-selectively in good yields.

  在PD 2（dba）3 ·.CHCl 3 -dppe催化剂存在下，乙基2-（磺酰基甲基）-或2-（氰基甲基）烯丙基碳酸酯与α，β-不饱和酯或酮反应，可选择性地高度官能化环戊烷丰产。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Regioselective C−H Allylation and Prenylation of Indoles at C4‐Position
  作者：Shang‐Shi Zhang、Yan‐Zhi Liu、Yi‐Chuan Zheng、Hui Xie、Shao‐Yong Chen、Jia‐Lin Song、Bing Shu

  DOI：10.1002/adsc.202100882

  日期：2022.1.4

  Herein, Rh(III)-catalyzed C4-selective C−H allylation and prenylation of indoles by using a weak carbonyl coordination directing group have been reported. By employing 5-methylene-1,3-dioxan-2-ones, 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-ones and 2-methyl-2,3-butadiene as scalable cross-coupling partners, these divergent synthesis protocols proceed smoothly under redox-neutral reaction conditions, delivering various

  在本文中，已经报道了通过使用弱羰基配位导向基团，Rh(III) 催化的 C4 选择性 C-H 烯丙基化和吲哚异戊二烯化。通过采用 5-methylene-1,3-dioxan-2-ones、4-vinyl-1,3-dioxolan-2-ones 和 2-methyl-2,3-butadiene 作为可扩展的交叉偶联伙伴，这些不同的合成方案在氧化还原中性反应条件下顺利进行，以中等至满意的产率提供各种烯丙基化和异戊二烯化吲哚。这种转变表现出高官能团兼容性和广泛的底物范围。还完成了放大实验和机理研究。
• Guiding the nitrogen nucleophile to the middle: palladium-catalyzed decarboxylative cyclopropanation of 2-alkylidenetrimethylene carbonates with isocyanates
  作者：Ryo Shintani、Kohei Moriya、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c0cc05308b

  日期：——

  A palladium-catalyzed decarboxylative cyclopropanation of 2-alkylidenetrimethylene carbonates with isocyanates is described to form oxazolidinones of (1-aminocyclopropyl)methanols with high selectivity. The site of nucleophilic attack is directed by connecting the two reaction components and by employing an electron-deficient triarylphosphine ligand.

  描述了一种以铂催化的去羧基环丙烷化反应，将2-烯丙基三氢氧化碳酸酯与异氰酸酯反应，形成高选择性的(1-氨基环丙基)甲醇的噁唑烷酮。亲核攻击的位置通过连接这两个反应组分以及使用电子缺乏的三芳基膦配体来引导。
• Palladium-catalyzed coupling of allylic cyclic carbonates with iodobenzene and hypervalent iodonium salts
  作者：Suk-Ku Kang、Kyung-Yun Jung、Chan-Hee Park、Su-Bum Jang

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01704-l

  日期：1995.10

  Palladium-catalyzed arylation of allylic cyclic carbonates with iodobenzene in the presence of Pd(OAc), as catalyst afforded the phenyl-substituted allylic alcohols via palladium oxygen β-elimination. However, palladium-catalyzed arylation, alkenylation, and alkynylation of allylic cyclic carbonates with iodonium tetrafluoroborates afforded the phenyl, alkenyl, and alkynyl-substituted allylic cyclic

  在钯（OAc）存在下，钯催化烯丙基环状碳酸酯与碘苯的芳基化反应，通过钯氧β-消除作用提供苯基取代的烯丙基醇。但是，钯催化的芳基环状碳酸酯与四氟硼酸碘鎓的芳基化，烯基化和炔基化反应提供了苯基，烯基和炔基取代的烯丙基环状碳酸酯，而在水性和酸性条件下都没有还原性开环。