bis(N-tert-butylimido)chromium(VI) dichloride | 125414-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: bis(N-tert-butylimido)chromium(VI) dichloride
• 英文别名: (N-tBu)₂CrCl₂；(^tBuN)₂CrCl₂；Cr(NC4H9-t)2Cl2；[Cr(N-t-Bu)2Cl2]；Bis(tert-butylimino)-dichlorochromium
• CAS: 125414-05-3
• 化学式: C₈H₁₈Cl₂CrN₂
• 分子量: 265.146
• InChiKey: SPLSFJFHJISQBB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(N-tert-butylimido)chromium(VI) dichloride 在 THF 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 t-butylimidotrichloro(tetrahydrofuran)2chromium(V)
  参考文献：
  名称：

  铬（V）的叔丁酰亚胺复合物。叔丁基亚氨基三氯双（乙基二苯基膦）铬（V）的X射线晶体结构

  摘要：

  铬（v）的单亚胺基络合物是通过将Cr VI（NBu t）2 Cl 2氯化而得到的，得到的油是Cr（NBu t）Cl 3，将其溶于四氢呋喃（thf）或二甲氧基乙烷中并结晶或通过用氮或磷配体相互作用提供了化学计量的Cr（NBU的加合物吨）氯3大号2，例如L = THF，奎宁环，PME 3，等等; Cr（NBu t）Cl 3（EtPh 2 P）2的X射线结构表明六配位化合物具有反式磷化氢和滨海氯基团。

  DOI：

  10.1039/c39900001678
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-(亚磺酰氨基)丙烷 、 二氯氧化铬 以 四氯化碳 为溶剂， 以60%的产率得到bis(N-tert-butylimido)chromium(VI) dichloride
  参考文献：
  名称：

  在含氧金属物种上进行亚磺胺胺复分解-方便地进入亚氨基金属化学†

  摘要：

  描述了通过易位的N-有机和N-磺酰亚胺基官能团与弯曲的最终金属氧代官能团的交换，因此反应性非常强的亚磺酰基胺R-NSO和亚磺酰基磺酰胺R-SO 2 -NSO。事实证明，在许多情况下亚磺胺与在氧代络合物或与胺和甲硅烷基化胺的缩合反应方面研究得更好的异氰酸酯复分解相比，该复分解提供了更方便地进入亚胺基络合物合成的途径。描述了一些已知关键化合物和[V（NR）Cl 3 ]和[M（NR）2 Cl 2 ]（M = Cr，Mo，W）类型的几种新配合物的改进合成方法。重点放在合成以前未知的游离碱的路易斯酸和吸电子的N-取代基，如卤代芳基和磺酰基芳基。出乎意料的是，即使[CrO 2 Cl 2 ]也被亚磺胺选择性地转化为芳基亚氨基衍生物，而没有被任何还原。二氧化硫。通过X射线晶体学测定，报道了新型卤代芳基亚氨基配合物[Cr（NAr）2 Cl 2 ] Ar ＝ C 6 F 5和2,4,6-Cl 3 C 6 H 2的分子结构。

  DOI：

  10.1039/c0dt01133a
• 作为试剂：
  描述：

  氧化苯乙烯 在 bis(N-tert-butylimido)chromium(VI) dichloride 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到2-azido-2-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  Epoxide ring opening catalysed by imidochromium complexes ‡

  摘要：

  SiMe3(N3)催化叔丁基亚氨铬配合物使环氧化物开环，并以良好的产率得到叠氮酐。所提出的铬介导的环氧化物叠氮分解机理涉及铬叠氮化物中间产物，它将亲核叠氮化物传递给环氧化物底物。在 SiMe3(N3) 与 [Cr(NBut)2Cl2] 和 [Cr(NBut)Cl3(dme)] （dme=1,2-二甲氧基乙烷）的反应中，分别分离出叠氮配合物 [{Cr(NBut)2Cl}2µ-N3)2] 1 和 [Cr(ButNNNNSiMe3)(N3)Cl2] 2。复合物 1 的结构已通过 X 射线晶体学确定。CrâN（亚胺）和 CrâN（叠氮）的平均距离分别为 1.605 和 2.061 Ã。[Cr(NBut)Cl3(thf)2]（thf =Â四氢呋喃）与(S,S)-二氧杂环{4,5-[双（二苯基膦）甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环}反应生成了二聚络合物[{Cr(NBut)Cl3}2{µ-(S,S)-二氧杂环}]，该络合物已通过 X 射线晶体学鉴定。CrâN 和 CrâP 的距离分别为 1.593(9) à 和 2.449(4) Ã。

  DOI：

  10.1039/a700380c

文献信息

• Arylimido complexes of chromium-(VI), -(V) and -(IV)
  作者：Andreas A. Danopoulos、Geoffrey Wilkinson、Tracy K. N. Sweet、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9950002111

  日期：——

  heating to give the chromium(IV) dimer [Cr(µ-NC6H2Me3-2,4,6)(NC6H2Me3–2,4,6)(PMe3)]2. The interaction of CrCl2(NC6H2Me3-2,4,6)2 with the Grignard reagent derived from 4-tert-butylbenzyl chloride gave not a dialkyl but an amidochromium(IV) dimer CrCl(µ-NC6H2Me3–2,4,6)[N(CH2C6H4But-4)(C6H2Me3-2,4,6)]}2, while on interaction with MgEtBr in the presence of PMe3 it gave the dichromium(V) compound (2,4,6-Me3H

  铬（VI）的第一芳基化合物CrCl 2（NR）2（R = 2,4,6-Me 3 H 2 C 6或2,6-Me 2 H 3 C 6）是通过与CrCl 2（NBu t）2与芳基异氰酸酯。与2,6-Pr i 2 C 6 H 3 NCO的相似相互作用得到二聚体铬（V）化合物[CrCl（µ-NBu t）（NC 6 H 3 Pr i 2 -2,6）] 2。氯化物CrCl 2（NC 6 H 2 Me 3 -2,4,6）2与路易斯碱形成加合物，例如CrCl 2（NC 6 H 2 Me 3 -2,4,6 ）2（PMe 3）2和[用AgBF 4获得了Cr（NC 6 H 2 Me 3 -2,4,6）2（叔）] [BF 4 ] 2（叔= 2,2'：6'，2''-吡啶）。NaR'（R'= OSiMe 3，OC 6 H2 Me 3 -2,4,6，SC 6 H 2 Me 3 -2,4,6，SC 6 F 5或SC 6 H
• Reactions of tert-butyl isocyanate and trimethylsilyl azide with imidoamido compounds of chromium, molybdenum and tungsten
  作者：Hon-Wah Lam、Geoffrey Wilkinson、Bilquis Hussain-Bates、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9930000781

  日期：——

  ureato(1–)-N,O compound reacts with HCl in Et2O to give WCl3(NBut)(NHBut)-[OC(NHBut)2] and the crystal structure confirms an octahedral structure with unidentate O-bonded di-tert-butylurea. Interaction of M(NBut)2(NHBut)2, M = Cr or W, with SiMe3(N3) gives, respectively, the azido species Cr(NBut)2(N3)2 and [W(NBut)2(N3)(NH2But)]2(µ-N3)2. The structure of the latter has been confirmed by X-ray crystallography

  叔丁基异氰酸酯和Cr（NBU吨）2（NHBu吨）2反应以形成复合物含有二价阴离子Ñ，Ñ '，Ñ “ -三-叔-butylbiuret铬（NBU吨）2 - [卜吨NC（ O）] 2 NBu t }。已经确定了其与[Bu t（H）NC（O）] 2 NBu t氢键加成物的晶体结构，发现该配体结合了其三个N原子，而在溶液中为11 H NMR谱表明六元铬金属环结构。Mo（NBu t）2（NHBu t）2和Cr（NBu t）2 [NH（C 6 H 3 Cl 2 -2,6，2）2与Bu t NCO的相互作用，得到[图解省略]（NHR）] 2-（NBu t）2（M = Cr，R = C 6 H 3 Cl 2 -2,6; M = Mo，R = Bu t）由钼化合物的晶体结构证实在四元金属环中具有N，O键。先前描述的钨类似物已经被重新配制为具有相同的结构。在所有这些反应步吨NCO插入MNHR组的M-N键并且
• Chromium(VI) Bisimido Dichloro, Bisimido Alkylidene, and Chromium(V) Bisimido Iodo <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Pradeep K. R. Panyam、Laura Stöhr、Dongren Wang、Wolfgang Frey、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/ejic.202000550

  日期：2020.10.15

  pentacoordinated Cr(VI) complexes CrCl2(1‐R‐3‐(1‐(2‐O‐C6H4))imidazol‐2‐ylidene)2C6H3)2(IMes) (R = 2,4,6‐(CH3)3C6H2, 8), (R = tBu, 9), (R = 2‐phenyl‐C6H4, 10). Reaction of the chromium(VI) complex Cr(N‐2,6‐(2‐Pr)2‐C6H3)2(CH2C(CH3)3)2 with 1,3‐dimethylimidazol‐2‐ylidene·AgI yields the bimetallic silver adduct of the chromium alkylidene complex (11) along with the tetrahedral chromium(V) complex CrI(N‐2,6‐(2‐Pr)2‐C6H3)2(1

  CrCl 2（N - t Bu）2与1,3-二甲基咪唑-2-亚烷基（IMe），1,3-二甲基-4,5-二氯咪唑-2-亚烷基（IMeCl 2），1,3-二甲基的反应（2-丙基）咪唑-2-亚基（IPr），1,3-二甲基咪唑-2-亚基（IMes）和1,3-双（2,6-（2-Pr）2 C 6 H 3）咪唑2-亚烷基（IDipp）产生相应的N-杂环卡宾（NHC）加合物CrCl 2（IMe）（N - t Bu）2（1），CrCl 2（IMeCl 2）（N - t Bu）2（2），CrCl 2（IPr）（N - t Bu）2（3），CrCl 2（IMes）（N - t Bu）2（4）和CrCl 2（IDipp）（N - t Bu）2（5）。同样，CrCl 2（N -2,6-（2-Pr）2 C 6 H 3）2和CrCl 2（N-金刚烷基）2与IMes的反应生成CrCl 2（N - 2,6- （2-Pr）2
• Group 6 transition metal complexes containing the σ-bonded 2,4,6-tris(trifluoromethyl) phenyl (“fluoromes”) ligand
  作者：Keith B. Dillon、Vernon C. Gibson、Judith A.K. Howard、Carl Redshaw、Leela Sequeira、Jing Wen Yao

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06700-9

  日期：1997.2

  Group 6 transition metal complexes containing the σ-bonded 2,4,6-tris(trifluoromethyl)phenyl (“fluoromes” or “fmes”) ligand are described. Treatment of CrCl2(thf) with two equivalents of Li(fmes) in the presence of PMe3 affords divalent [Cr(PMe3)2(fmes)2] (1), whereas reaction of Cr(NtBu)2Cl2 with two equivalents of Li(fmes) in diethylether gives the hexavalent bis(imido)chromium complex [Cr(NtBu)2(fmes)2]

  描述了含有σ键合的2,4,6-三（三氟甲基）苯基（“氟代”或“ fmes”）配体的第6族过渡金属配合物。在PMe 3存在下用两当量的Li（fmes）处理CrCl 2（thf）得到二价[Cr（PMe 3）2（fmes）2 ]（1），而Cr（N t Bu）2 Cl的反应2用在二乙醚中的Li（fmes）两个当量给出了六价双（亚氨基）铬配合物[CR（N吨丁基）2（fmes）2 ]（图2a）。钼类似物[Mo（N t Bu）2（fmes）在相似的条件下，用Li（fmes）处理Mo（N t Bu）2 Cl 2（dme）（dme ＝ 1,2-二甲氧基乙烷），得到2（2b）。
• High oxidation state chromium, molybdenum and tungsten imido metallasiloxanes
  作者：Lawrence King、Majid Motevalli、Alice C. Sullivan

  DOI：10.1039/a904429i

  日期：——

  Reactions between the bis-imido compounds [M(NBut)2X2] (M = Cr or Mo, X = Cl, M = W, X = NHBut) and tetraphenyldisiloxanediol (1∶1) in the presence of two equivalents of added py where X = Cl gave the products [CrO(NBut)(O(Ph2SiO)2)}2] 1, [Mo(NBut)(py)(O(Ph2SiO)2)2] 2 and [W(NBut)(NH2But)(O(Ph2SiO)2)2] 3 showing a marked variation from Cr to Mo and W. Single crystal X-ray studies of 1·C6H5Me, 2·py and 3·C6H5Me were made. Compound 1 is the first chromium(VI) oxo-imido compound to be structurally characterised and the first example of a chromium(VI) monocyclic metallasiloxane. Compounds 2 and 3 incorporate the first examples of six-membered metallasiloxane rings for compounds of Mo or W. The compounds were also characterised by multinuclear NMR and mass spectroscopy.

  双亚氨基化合物[M(NBut)2X2]（M = Cr 或 Mo，X = Cl，M = W，X = NHBut）与四苯基二硅氧烷二醇（1∶1）在加入两当量 py（其中 X = Cl）的情况下发生反应，得到产物[CrO(NBut)(O(Ph2SiO)2)}2] 1、[Mo(NBut)(py)(O(Ph2SiO)2)2] 2 和 [W(NBut)(NH2But)(O(Ph2SiO)2)2] 3。对 1-C6H5Me、2-py 和 3-C6H5Me 进行了单晶 X 射线研究。化合物 1 是第一个从结构上表征铬（VI）氧化亚氨基化合物，也是第一个铬（VI）单环金属硅氧 烷的实例。化合物 2 和 3 包含了首个由 Mo 或 W 组成的六元金属硅氧烷环。