3-trimethylsiloxycyclohexene | 54725-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-trimethylsiloxycyclohexene
• 英文别名: 2-cyclohexenyl trimethylsilyl ether；rac-(cyclohex-2-en-1-yloxy)trimethylsilane；(2-cyclohexen-1-yloxy)trimethylsilane；(cyclohex-2-enyloxy)-trimethyl-silane；(2-Cyclohexen-1-yloxy)(trimethyl)silane；cyclohex-2-en-1-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 54725-71-2
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: FKFGNRAGIVMYRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1027

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsiloxycyclohexene 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Direct Conversion of Secondary Trimethylsilyl Ethers to Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30431
• 作为产物：
  描述：

  氧化环己烯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 45.42h， 生成 3-trimethylsiloxycyclohexene
  参考文献：
  名称：

  碘代三甲基硅烷和DBU将环氧乙烷逐步转化为烯丙醇

  摘要：

  由六甲基乙硅烷和碘制得的碘三甲基硅烷与环氧乙烷平稳反应，生成（2-碘烷氧基）三甲基硅烷，可以用DBU以高收率将其转化为烯丙基醇。整个转换可以一锅进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92598-x

文献信息

• InCl₃/Me₃SiBr-Catalyzed Direct Coupling between Silyl Ethers and Enol Acetates
  作者：Yoshiharu Onishi、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/ol200875m

  日期：2011.5.20

  A combined Lewis acid catalyst of InCl3 and Me3SiBr promoted the direct use of enol acetates in the coupling with low-reactive silyl ethers, in which functional groups including ketones and aldehydes survived. Sterically hindered silyl ethers such as ROSiEt3, ROSiPh3, ROSit-BuMe2, and ROSii-Pr3 were also applicable.

  InCl 3和Me 3 SiBr的路易斯酸催化剂的组合促进了烯醇乙酸酯在与低反应性甲硅烷基醚的偶联中的直接使用，其中包括酮和醛的官能团得以幸存。也可使用受阻位的甲硅烷基醚，如ROSiEt 3，ROSiPh 3，ROSi t- BuMe 2和ROSi i- Pr 3。
• Novel Nickel-Catalyzed Coupling Reaction of Allyl Ethers with Chlorosilanes, Alkyl Tosylates, or Alkyl Halides Promoted by Vinyl-Grignard Reagent Leading to Allylsilanes or Alkenes
  作者：Jun Terao、Hiroyasu Watabe、Hiroyuki Watanabe、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/adsc.200404192

  日期：2004.12

  method for a carbon-silicon or carbon-carbon bond forming reaction between allyl ethers and chlorosilanes, alkyl tosylates, or alkyl halides giving rise to allylsilanes or alkenes has been developed. This reaction proceeds efficiently at ambient temperature by the combined use of nickel catalysts and a vinyl-Grignard reagent. A possible reaction pathway involving the formation of allyl-Grignard reagents

  已经开发出一种新的方法，用于在烯丙基醚和氯硅烷，烷基甲苯磺酸盐或烷基卤化物之间形成烯丙基硅烷或烯烃的碳-硅或碳-碳键形成反应。通过结合使用镍催化剂和乙烯基格氏试剂，该反应在环境温度下有效地进行。提出了一种可能的反应途径，该反应途径包括通过π-烯丙基镍配合物与乙烯基-格氏试剂的金属转移，以及随后用亲电子试剂捕获如此形成的烯丙基-格氏试剂来形成烯丙基-格利雅试剂。
• Ring Opening of Oxiranes by Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate
  作者：Sizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/bcsj.55.247

  日期：1982.1

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate promotes ring opening reactions of oxirane derivatives. The reaction course is highly affected by the structures and substitution pattern of the substrates. Tetra-, tri-, and 2,2-disubstituted oxiranes and simple cycloalkene oxides are converted to the corresponding allylic alcohol trimethylsilyl ethers. The overall transformation is interpreted in terms of

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate 促进环氧乙烷衍生物的开环反应。反应过程受底物结构和取代模式的影响很大。四-、三-和2,2-二取代的环氧乙烷和简单的环烯氧化物被转化为相应的烯丙醇三甲基甲硅烷基醚。总体转化解释为三氟甲磺酸甲硅烷基酯反式加成到环氧乙烷环上，然后是碱促进的三氟甲磺酸元素的反消除。2,3-二烷基-或单烷基环氧乙烷分别异构化为相应的酮和醛。(Z)-氧化环辛烯经历跨环反应生成内-顺-2-三甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0]辛烷。6-methyl-5-hepten-2-one 氧化物反应生成 2,2, 6-trimethyl-3-trimethylsiloxy-3,4-dihydro-2H-pyran。1,2-甲基迁移发生在 (E)-3α-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-5α-孕烯 17α,20-氧化物反应中，得到 3α-t-丁基二甲基...
• Solvent tuning of diastereoselectivity in dimethyldioxirane epoxidation reactions
  作者：Robert W. Murray、Megh Singh、Brian L. Williams、Hazel M. Moncrieff

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00310-9

  日期：1995.4

  Diastereoselectivity in the epoxidation of cyclohex-2-en-1-ol shows a remarkable solvent dependence. In some solvent systems the substrate OH group apparently can provide a cis selectivity through H-bonding.

  在环己-2-烯-1-醇的环氧化中的非对映选择性表现出显着的溶剂依赖性。在某些溶剂体系中，底物的OH基团显然可以通过H键提供顺式选择性。
• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。

表征谱图