(E)-5-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol | 320399-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol
• 英文别名: (E)-5-dimethylphenylsilyl-3-penten-1-ol
• CAS: 320399-48-2
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: UITXOZJEEAOAFC-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 (E)-5-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到dimethyl-phenyl-[(E)-5-triethylsilyloxypent-2-enyl]silane
  参考文献：
  名称：

  通过官能化的[3 + 2]-环加成反应从官能化的烯丙基硅烷和醛区域选择性合成立体氢呋喃

  摘要：

  烯丙基硅烷被称为用于环系统的立体选择性形成的有用试剂。先前的研究表明，可以通过醛和烯丙基硅烷的正式[3 + 2]-环加成反应来构建四氢呋喃。一个新的挑战是了解亲核试剂攻击路易斯酸活化的羰基后的中间体，其中两个具有化学当量的甲硅烷基保护的烷氧基可以进行正式的环加成反应，得到二取代和/或三取代的四氢呋喃。讨论了被保护的α-羟基醛和官能化的烯丙基硅烷的制备，以及它们形成四氢呋喃的正式环加成反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.046
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (E)-5-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  含羟基乙烯基硅烷的酸催化环化：立体选择性合成双取代四氢呋喃的新方法1

  摘要：

  在催化量的 TsOH 或 TiCl4 存在下，(Z)-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇 ((Z)-1) 顺利环化为 2-甲硅烷基甲基取代的四氢呋喃。这种环化作用适用于四氢吡喃环的构建。甲硅烷基和 C-C 双键的几何形状强烈影响环化速率。与二甲基苯基甲硅烷基相比，TBDMS 和苄基二甲基甲硅烷基显着加速了环化，并且 (E)-乙烯基硅烷的反应性比相应的 (Z)-异构体低得多。环化通过羟基的立体有择顺式加成进行。乙烯基硅烷 17、19 和 21，(Z)-5-silyl-4-penten-1-ols 在亚甲基系链上带有取代基，顺利地进行酸催化环化，得到 trans-2,5-,cis-2 ,4-和反式-2,3-二取代四氢呋喃，分别具有中到高的立体选择性。一些环化产物的甲硅烷基可以很容易地转化为具有立体化学保留的羟基。

  DOI：

  10.1021/ja002496q

文献信息

• Electrophilic Fluorocyclization of Allyl Silanes
  作者：Susan C. Wilkinson、Oscar Lozano、Marie Schuler、Maria C. Pacheco、Roger Salmon、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.200901795

  日期：2009.9.7

  A refreshing cascade: General fluorocyclization reactions will breathe new life into the use of fluorinated hetero‐ and carbocycles as pharmaceuticals and agrochemicals. Allyl silanes have now been shown to undergo fluorination–cyclization with NF reagents to give cis‐ and trans‐substituted fluorinated heterocycles selectively (see scheme). The correct choice of silyl group was critical to prevent

  令人耳目一新的层叠：普通的氟环化反应将为氟化杂合和碳环化合物作为药物和农用化学品的使用注入新的活力。现在烯丙基硅烷已显示出经过氟化环有N  ˚F试剂给予顺-和反式选择性取代含氟杂环化合物（见方案）。正确选择甲硅烷基对防止竞争性氟代脱甲硅烷基化至关重要。
• Silicon-directed cyclization of vinylsilanes bearing hydroxy group catalyzed by an acid
  作者：Katsukiyo Miura、Shigeo Okajima、Takeshi Hondo、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00065-k

  日期：1995.2

  Silicon-directed stereoselectivesyn addition of hydroxy group to olefinic double bond occurs intramolecularly in an acid-catalyzed cyclization of vinylsilanes bearing hydroxy group. Thus 5-dimethylphenylsilyl-4-penten-1-ol is smoothly cyclized to 2-(dimethylphenylsilyl)methyltetrahydrofuran upon the treatment of a catalytic amount ofp-toluenesulfonic acid (TsOH) or TiCl4.

  硅定向立体顺式加成羟基基团与烯属双键在乙烯基硅烷轴承羟基的酸催化环化分子内发生。因此，在催化量的对甲苯磺酸（TsOH）或TiCl 4处理后，将5-二甲基苯基甲硅烷基-4-戊烯-1-醇平滑地环化为2-（二甲基苯基甲硅烷基）甲基四氢呋喃。
• Cp₂TiCl₂-Catalyzed Regio- and Chemoselective One-Step Synthesis of γ-Substituted Allylsilanes from Terminal Alkenes Using Dianion-Type Zincate (SiSiNOL-Zn-ate)
  作者：Shinji Nakamura、Masanobu Uchiyama、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/ja0541074

  日期：2005.9.28

  A regio-/chemoselective silylation reaction of various functionalized terminal alkenes in the presence of titanocene dichloride, based on a newly designed dianion-type zincate, was developed. The present silylation of terminal alkenes is a powerful tool for the one-pot generation of regiocontrolled functionalized allysilanes, which are available for various transformation reactions, such as hydroxyalkylation, epoxidation, and hydroboration.
• Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group:  A New Method for Stereoselective Synthesis of Disubstituted Tetrahydrofurans¹
  作者：Katsukiyo Miura、Shigeo Okajima、Takeshi Hondo、Takahiro Nakagawa、Tatsuyuki Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/ja002496q

  日期：2000.11.22

  with a dimethylphenylsilyl group, and (E)-vinylsilanes show much lower reactivity than the corresponding (Z)-isomers. The cyclization proceeds by stereospecific syn addition of the hydroxy group. Vinylsilanes 17, 19, and 21, (Z)-5-silyl-4-penten-1-ols bearing a substituent on the methylene tether, smoothly undergo the acid-catalyzed cyclization to give trans-2,5-, cis-2,4-, and trans-2,3-disubstituted

  在催化量的 TsOH 或 TiCl4 存在下，(Z)-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇 ((Z)-1) 顺利环化为 2-甲硅烷基甲基取代的四氢呋喃。这种环化作用适用于四氢吡喃环的构建。甲硅烷基和 C-C 双键的几何形状强烈影响环化速率。与二甲基苯基甲硅烷基相比，TBDMS 和苄基二甲基甲硅烷基显着加速了环化，并且 (E)-乙烯基硅烷的反应性比相应的 (Z)-异构体低得多。环化通过羟基的立体有择顺式加成进行。乙烯基硅烷 17、19 和 21，(Z)-5-silyl-4-penten-1-ols 在亚甲基系链上带有取代基，顺利地进行酸催化环化，得到 trans-2,5-,cis-2 ,4-和反式-2,3-二取代四氢呋喃，分别具有中到高的立体选择性。一些环化产物的甲硅烷基可以很容易地转化为具有立体化学保留的羟基。
• Regioselective and stereoselective synthesis of tetrahydrofurans from a functionalized allylic silane and an aldehyde via formal [3+2]-cycloaddition reaction
  作者：Steven R. Angle、Inchang Choi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.046

  日期：2008.10

  Allylsilanes are known as useful reagents for the stereoselective formation of ring systems. Previous studies have shown that tetrahydrofurans can be constructed via formal [3+2]-cycloadditions of aldehydes and allylsilanes. A new challenge is to understand the intermediate, after a nucleophile attacks a carbonyl activated by the Lewis acid, in which two silyl-protected alkoxy groups with chemical

  烯丙基硅烷被称为用于环系统的立体选择性形成的有用试剂。先前的研究表明，可以通过醛和烯丙基硅烷的正式[3 + 2]-环加成反应来构建四氢呋喃。一个新的挑战是了解亲核试剂攻击路易斯酸活化的羰基后的中间体，其中两个具有化学当量的甲硅烷基保护的烷氧基可以进行正式的环加成反应，得到二取代和/或三取代的四氢呋喃。讨论了被保护的α-羟基醛和官能化的烯丙基硅烷的制备，以及它们形成四氢呋喃的正式环加成反应。