((2S,3S)-3-((trityloxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol | 105147-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: ((2S,3S)-3-((trityloxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: [(2S,3S)-3-(trityloxymethyl)oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 105147-65-7
• 化学式: C₂₃H₂₂O₃
• 分子量: 346.426
• InChiKey: BPJQIFUDMGRUSM-VXKWHMMOSA-N

物化性质

• 沸点：
  490.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3S)-3-((trityloxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 [(2R,3R)-3-cyano-2-hydroxy-4-trityloxybutyl] 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  2-脱氧核糖1- N-亚氨基糖的合成

  摘要：

  以毫克级数，由富马酸单乙酯采用Sharpless不对称环氧化反应，然后用路易斯酸催化（山本铝试剂）氰化物环氧开环反应，合成了2-脱氧核糖型1- N-亚氨基糖5。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01781-x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-Trityloxy-but-2-enoic acid ethyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 二异丁基氢化铝 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ((2S,3S)-3-((trityloxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  2-脱氧核糖1- N-亚氨基糖的合成

  摘要：

  以毫克级数，由富马酸单乙酯采用Sharpless不对称环氧化反应，然后用路易斯酸催化（山本铝试剂）氰化物环氧开环反应，合成了2-脱氧核糖型1- N-亚氨基糖5。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01781-x

文献信息

• A mild and metal-free synthesis of chiral 2,3-dihydro-3-hydroxymethyl-1,4-benzoxazines
  作者：Hongyi Zhao、Shengnan Li、Shihao Cheng、Ziyun Lin、Dongfeng Zhang、Haihong Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132304

  日期：2021.7

  Various functionalized enantiomerically pure 3-hydroxymethyl-1,4-benzoxazine derivatives, including four stereoisomers, were synthesized from chiral 2,3-epoxy-4-trityloxybutanol. The synthesis was mild and metal-free. Yields of 52%–94%, and stereoselectivities of 95% to >99% ee, were obtained. The mechanism was investigated using online Fourier-transform infrared spectroscopy. This revealed a base-promoted

  从手性 2,3-epoxy-4-trityloxybutanol 合成了各种功能化的对映体纯 3-hydroxymethyl-1,4-benzoxazine 衍生物，包括四种立体异构体。合成过程温和且不含金属。获得了 52%–94% 的产率和 95% 到 >99% ee 的立体选择性。使用在线傅里叶变换红外光谱研究了该机制。这揭示了碱促进的环化作用以原位形成三环稠合的苯并恶嗪基-恶唑烷酮中间体，然后是水解过程。该方法可以很容易地按比例缩放并以一锅法进行。通过进一步衍生形成独特的三环稠合苯并恶嗪，展示了所得手性 3-羟甲基-1,4-苯并恶嗪衍生物作为结构单元的有用性。
• Diarylborinic Acid-Catalyzed Regioselective Ring Openings of Epoxy Alcohols with Pyrazoles, Imidazoles, Triazoles, and Other Nitrogen Heterocycles
  作者：Shrey P. Desai、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02412

  日期：2021.9.17

  ring openings of 3,4- and 2,3-epoxy alcohols with ambident nitrogen heterocycles is described. Using a diarylborinic acid catalyst, a single regioisomer is favored in couplings of nucleophile and electrophile partners that display low regioselectivity under conventional conditions. The method provides access to aromatic heterocycles bearing stereochemically defined, functionalized alkyl substituents

  描述了 3,4-和 2,3-环氧醇与双位氮杂环的区域选择性开环方法。使用二芳基硼酸催化剂，在常规条件下显示低区域选择性的亲核试剂和亲电试剂偶联物中有利于单一区域异构体。该方法提供了获得带有立体化学定义的官能化烷基取代基的芳香杂环的途径，该产品类别在结构上与医学相关化合物（如无环核苷类似物）相似。
• Synthetic Studies on Oligomycins. Synthesis of the Oligomycin B Spiroketal and Polypropionate Portions
  作者：Masaya Nakata、Takashi Ishiyama、Shinichi Akamatsu、Youichi Hirose、Hiroshi Maruoka、Rika Suzuki、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1246/bcsj.68.967

  日期：1995.3

  The oligomycin B spiroketal portion, [2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-(hydroxymethyl)pentyl]-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane-5,10-diol (2), and polypropionate portion, ethyl (2E,4S,5R,6R,7S,8S,9R,10S,12R,13S,14R,16E)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)7,9-(isopropylidenedioxy)-12,13-(4-methoxybenzylidenedioxy)-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-11-oxo-18-phenylsulfonyloctadeca-2,16-dienoate (3), have been synthesized. The C19-C21 Wittig salt, [(2S,3R)-2-ethyl-3,4-(isopropylidenedioxy)butyl]triphenylphosphonium iodide (6), prepared from 2-butene-1,4-diol via Sharpless epoxidation, was coupled with the C22-C27 aldehyde, benzyl 2,4-dideoxy-3-O-(4-methoxybenzyl)-2,4-di-C-methyl-α,β-l-galacto-hexodialdopyranoside-(1,5) (7), prepared from (Z)-2-butene-1,4-diol via Sharpless epoxidation and the Brown’s crotylboration. The resulting coupling product was transformed to the C19-C27 lactone, [3S,4R,5R,6S,6(3R,4R)]-6-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-one (4). The C28-C34 organostannane compound, (2R,4S,5S,7RS)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)-5-methyl-7-(tributylstannyl)-4-(triethylsilyloxy)-7-[(2-trimethylsilylethoxy)methoxy]heptane (5b), was prepared from (R)-methyl 3-hydroxybutyrate via the Brown’s crotylboration and the Still’s stannylation. After lithiation of 5b with butyllithium, the resulting α-alkoxy organolithium compound was coupled with 4 and the product was converted to the C19-C34 spiroketal, [2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R,4R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-10-(4-methoxybenzyloxy)-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-5-ol (37). The synthetic 2, derived from 37, was identical to the oligomycins (A, B, C mixture) degradation product in all respects, which elucidates the absolute stereochemistry of oligomycin B (1b). The C3-C9 aldehyde, (2-trimethylsilylethoxy)methyl 2,4,6-trideoxy-3-O-(4-methoxybenzyl)-2,4,6-tri-C-methyl-d-glycero-α-l-ido-heptodialdopyranoside-(1,5) (9), was prepared from (2S)-3-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal via Keck’s crotylstannane addition and Brown’s crotylboration. The aldol coupling between the zinc enolate of the C10-C16 ketone, t-butyldimethylsilyl 2,3,7,8-tetradeoxy-4-O-(4-methoxybenzyl)-3,5-di-C-methyl-α-l-xylo-octopyranosid-6-ulose (10), prepared from methyl (R)-(+)-lactate via Brown’s crotylboration and a metallated methoxyallene addition, and aldehyde 9 gave the C8-C9 syn, C9-C10 syn product, which was transformed to the oligomycin B polypropionate portion 3 through elongation of the C1-C2 and C17-C18 carbon units.

  寡霉素 B 螺酮部分，[2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R),9S,10R,11S]-2-[2-(叔丁基二苯基硅氧基)丙基]-8-[3-(羟甲基)戊基]-3,9,11-三甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷-5,10-二醇 (2)，以及聚丙酸乙酯部分，(2E,4S,5R,6R,7S,8S,9R,10S,12R,13S,14R,16E)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)7、9-(异亚丙基二氧基)-12,13-(4-甲氧基亚苄基二氧基)-4,6,8,10,12,14-六甲基-11-氧代-18-苯磺酰基十八碳-2,16-二烯酸酯 (3) 的合成。由 2-丁烯-1,4-二醇通过 Sharpless 环氧化反应制备的 C19-C21 Wittig 盐[(2S,3R)-2-乙基-3,4-（异丙基亚二氧基）丁基]三苯基碘化鏻（6）与 C22-C27 醛偶联、苄基 2,4-二脱氧-3-O-(4-甲氧基苄基)-2,4-二-C-甲基-α,β-半乳-己二酰吡喃糖苷-(1,5) (7)，由 (Z)-2 丁烯-1,4-二醇通过 Sharpless 环氧化反应和布朗羰基硼化反应制备。得到的偶联产物转化为 C19-C27 内酯，[3S,4R,5R,6S,6(3R,4R)]-6-[3-乙基-4,5-（异亚丙基二氧基）戊基]-4-（4-甲氧基苄氧基）-3,5-二甲基-3,4,5,6-四氢-2H-吡喃-2-酮（4）。C28-C34有机锡化合物(2R,4S,5S,7RS)-2-(叔丁基二苯基硅氧基)-5-甲基-7-(三丁基锡烷基)-4-(三乙基硅氧基)-7-[(2-三甲基硅乙氧基)甲氧基]庚烷(5b)是由(R)-3-羟基丁酸甲酯通过布朗羰基硼化和斯蒂尔烷基化反应制备的。5b 与丁锂发生石化作用后，得到的 α-烷氧基有机锂化合物与 4 发生偶联反应，产物转化为 C19-C34 螺酮醛 [2S、2(2R),3S,6R,8S,8(3R,4R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-10-(4-methoxybenzyloxy)-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]十一烷-5-醇（37）。从 37 中合成的 2 在所有方面都与低聚霉素（A、B、C 混合物）的降解产物相同，从而阐明了低聚霉素 B（1b）的绝对立体化学结构。C3-C9 醛，(2-三甲基甲硅烷氧基)甲基 2,4,6-三脱氧-3-O-(4-甲氧基苄基)-2,4,6-三-C-甲基-d-甘油-α-l-ido-heptodialdopyranoside-(1,5) (9)，是由(2S)-3-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-甲基丙醛通过 Keck 的巴豆烷加成法和 Brown 的巴豆烷硼化法制备的。C10-C16 酮、2,3,7,8-四甲氧基-4-O-(4-甲氧基苄基)-3,5-二-C-甲基-α-叔丁氧羰基吡喃糖苷-6-酮的烯酸锌之间的醛醇偶联（10）、由(R)-(+)-乳酸甲酯通过布朗羰基硼化和金属化甲氧基烯加成法制备，并与醛 9 反应得到 C8-C9 syn、C9-C10 syn 产物，该产物通过 C1-C2 和 C17-C18 碳单元的伸长转化为寡霉素 B 聚丙酸酯部分 3。
• Discovery of a Conformationally Constrained Oxazolidinone with Improved Safety and Efficacy Profiles for the Treatment of Multidrug-Resistant Tuberculosis
  作者：Hongyi Zhao、Bin Wang、Lei Fu、Gang Li、Haijia Lu、Yuke Liu、Li Sheng、Yan Li、Baoxi Zhang、Yang Lu、Chen Ma、Haihong Huang、Dongfeng Zhang、Yu Lu

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c00500

  日期：2020.9.10

  remains a serious public health challenge, and the research and development of new anti-TB drugs is an essential component of the global strategy to eradicate TB. In this work, we discovered a conformationally constrained oxazolidinone 19c with improved anti-TB activity and safety profile through a focused lead optimization effort. Compound 19c displayed superior in vivo efficacy in a mouse TB infection model

  结核病仍然是严重的公共卫生挑战，抗结核病新药的研发是全球根除结核病战略的重要组成部分。在这项工作中，我们通过重点研究铅的优化发现了一种构象受限的恶唑烷酮19c，具有改进的抗结核病活性和安全性。与利奈唑胺和舒替利特相比，化合物19c在小鼠TB感染模型中显示出优异的体内功效。在包括动物的微粒体稳定性，细胞毒性，细胞色素P450酶抑制作用和药代动力学在内的一系列测定中证明了化合物19c的可药用性。化合物19c在一系列安全性测定中证明了出色的安全性，包括线粒体蛋白合成，hERG K +，hCav1.2和Nav1.5通道，单胺氧化酶和遗传毒性。在对大鼠进行的为期4周的重复剂量毒理学研究中，19c似乎比利奈唑胺具有更少的骨髓抑制作用，这一直是恶唑烷酮类的主要特征。
• STEREOCONTROLLED SYNTHESIS OF SEGMENTS FOR THE SYNTHESIS OF TYLONOLIDE BY USING A RELATIVE 1,2-ASYMMETRIC INDUCTION
  作者：Yasunori Kitano、Masato Kusakabe、Yuichi Kobayashi、Fumie Sato

  DOI：10.1246/cl.1986.523

  日期：1986.4.5

  Two precursors corresponding to the C(1)–C(9) and C(13)–C(17) portions of tylonolide were synthesized in which all the chiral centers were induced correctly from the only one stereocenter existing ...

  合成了对应于泰诺内酯的 C(1)–C(9) 和 C(13)–C(17) 部分的两种前体，其中所有手性中心都是从存在的唯一一个立体中心正确诱导出来的。