cis-1,4-bis(trimethylsilyloxy)-2-butene | 53326-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-1,4-bis(trimethylsilyloxy)-2-butene
• 英文别名: (Z)-1,4-bis(trimethylsilyloxy)but-2-ene；3,8-Dioxa-2,9-disiladec-5-ene, 2,2,9,9-tetramethyl-, (Z)-；trimethyl-[(Z)-4-trimethylsilyloxybut-2-enoxy]silane
• CAS: 53326-58-2
• 化学式: C₁₀H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 232.47
• InChiKey: CGHUMSBZDKNESK-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.856±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,4-bis(trimethylsilyloxy)-2-butene 在 三甲基氯硅烷 、 NiCl₂(dppe) 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到(Z)-1,4-Bis(trimethylsiloxy)but-1-en
  参考文献：
  名称：

  镍介导的快速异构化：1,4-丁-1-烯二醇衍生物的新方法

  摘要：

  在温和的条件下，将顺式1,4-丁-2-烯二醇衍生物（1）快速异构化为1,4-丁-1-烯二醇衍生物（2）。所提出的氢化镍物种的活性与1的醇官能团的保护基团的性质密切相关，后者也负责反应的区域和立体化学方面。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02414-7
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二羟甲基乙烯 、 N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 在 吡啶 作用下， 反应 1.0h， 生成 cis-1,4-bis(trimethylsilyloxy)-2-butene
  参考文献：
  名称：

  A versatile biobased continuous flow strategy for the production of 3-butene-1,2-diol and vinyl ethylene carbonate from erythritol

  摘要：

  一种多功能、可调节和稳健的连续流程，用于将赤藓醇升级为重要的工业基础化合物。

  DOI：

  10.1039/c8gc02468e

文献信息

• Elektronenstossinduzierte fragmentierung von acetylenverbindungen—XII
  作者：H. Schwarz、C. Köppel、F. Bohlmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97065-6

  日期：1974.1

  In contradiction to previous concepts, electron impact induced migrations of TMS-functions are possible in configuratively fixed systems, if electron impact results in a change of the molecular geometry which causes an interaction of non-bonded centers. The bis-TMS-derivatives of 1,2-, 1,3-and 1,4-phenols can be distinguished clearly whereas for the phenols this is possible only with limitations.

  与先前的概念相反，如果电子撞击导致分子几何结构发生变化，从而引起非键合中心的相互作用，则电子撞击引起的TMS功能迁移可能在结构固定的系统中发生。1,2-，1,3-和1,4-苯酚的bis-TMS衍生物可以清楚地区分，而对于苯酚，这是有局限性的。
• Conjugated Enynes as a New Type of Substrates for Olefin Metathesis
  作者：Byungman Kang、Do-hyeon Kim、Youngkyu Do、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol035014z

  日期：2003.8.1

  demonstrated for the first time that conjugated enynes can be employed as a facile substrate in olefin metathesis with the use of a bispyridine-substituted ruthenium benzylidene catalyst. Cross-metathesis of the enynes with alkenes turns out to proceed with preferential formation of (Z)-isomers over (E)-isomers up to >25:1 in moderate to good yields. The intramolecular version of conjugated enynes affords

  [反应：见正文]首次证明，通过使用双吡啶取代的钌亚苄基催化剂，可以将共轭烯炔用作烯烃复分解中的简便底物。结果表明，烯炔与烯烃的交叉复分解以（Z）异构体优于（E）异构体的优先形成，直至> 25：1为止，且产率中等至良好。共轭烯的分子内形式以可接受的产率提供了新颖的丁二烯基环烯烃，其是非常有用的合成构件。
• Bismuth bromide-catalyzed reductive coupling of carbonyl compounds and its application to the synthesis of novel crownophanes
  作者：Naoki Komatsu、Jun-ya Ishida、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01720-6

  日期：1997.10

  The reductive homocoupling of carbonyl compounds and heterocoupling of a carbonyl compound with an alkoxysilane were both effected smoothly with triethylsilane in the presence of a catalytic amount of bismuth bromide (1–3 mol%) under mild conditions. This ether-forming reaction was successfully applied to the single-step preparation of novel crownophanes with olefinic or acetylenic linkages.

  在温和条件下，在催化量的溴化铋（1-3摩尔％）的存在下，三乙基硅烷可平稳地完成羰基化合物的还原均偶联和羰基化合物与烷氧基硅烷的杂偶联。这种形成醚的反应已成功地用于一步法制备具有烯键或炔键的新型冠环烷。
• Multicatalytic Approach to One-Pot Stereoselective Synthesis of Secondary Benzylic Alcohols
  作者：Alessandra Casnati、Dawid Lichosyt、Bruno Lainer、Lukas Veth、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00939

  日期：2021.5.7

  convert alkenes, unsaturated aliphatic alcohols, and aryl boronic acids into secondary benzylic alcohols with high stereoselectivities (typically >95:5 er) under sequential catalysis that integrates alkene cross-metathesis, isomerization, and nucleophilic addition. Prochiral allylic alcohols can be converted to any stereoisomer of the product with high stereoselectivity (>98:2 er, >20:1 dr).

  一锅法有可能迅速建立分子的复杂性，而无需分离和纯化连续的中间体。在这里，我们报告了多催化方案，该方案在顺序催化下将烯烃，不饱和脂族醇和芳基硼酸转化为具有高立体选择性（通常> 95：5 er）的仲苄醇，该催化集成了烯烃的交叉复分解，异构化和亲核加成反应。前手性烯丙醇可以高立体选择性（> 98：2 er，> 20：1 dr）转化为产品的任何立体异构体。
• Cross-Metathesis of the Vinyl Group on Tetrapyrrolic Macrocycles: Reactivity, Selectivity, and Mechanism
  作者：Xin Liu、Ethan Sternberg、David Dolphin

  DOI：10.1021/jo8007989

  日期：2008.9.1

  To find a general strategy for modifying the peripheral structure of vinylchlorin and porphyrin substrates, cross-metathesis on the vinyl group of these tetrapyrrolic macrocycles was investigated. The N-heterocyclic carbene-containing ruthenium complex 3 efficiently catalyzed the cross-metathesis (CM) of vinylchlorins and vinylporphyrins with a variety of olefins in high E-stereoselectivity. Different

  为了找到改变乙烯基氯和卟啉底物外围结构的一般策略，研究了这些四吡咯大环乙烯基上的交叉复分解。含N-杂环卡宾的钌配合物3以高的E-立体选择性有效地催化了乙烯基氯和乙烯基卟啉与多种烯烃的交叉复分解（CM）。烯烃上的不同取代基极大地影响了反应。二氢卟酚比卟啉具有更高的反应性（以游离碱计），但相应的锌络合物显示出更高的活性。研究了反应机理，并将选择性CM的经验模型应用于我们的研究以指导进一步的反应。