2-{(2R,4S,6R)-6-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)tetrahydropyran-2-yl}acetaldehyde | 1219970-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-{(2R,4S,6R)-6-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)tetrahydropyran-2-yl}acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2R,4S,6R)-6-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 1219970-90-7
• 化学式: C₃₄H₅₄O₄Si₂
• 分子量: 582.971
• InChiKey: OANAJDCVQNUKGN-OJDZSJEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.65
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 (3R,5R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-tri(propan-2-yl)silyloxyoct-7-en-3-ol 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到2-{(2R,4S,6R)-6-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)tetrahydropyran-2-yl}acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  多米诺烯烯烃复分解/分子内氧杂共轭环化中的串联催化：2,6-顺式取代的四氢吡喃衍生物的简明合成†

  摘要：

  在本文中，我们描述了基于多米诺骨牌烯烃复分解/分子内氧杂共轭环化（CM / IOCC）反应的2，6-顺式取代的四氢吡喃衍生物的简明合成。我们发现，δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物（例如，反式巴豆醛 或者 N-丙烯酰基-2,5-二甲基吡咯）可以在高温条件下，在第二代Hoveyda-Grubbs催化剂的存在下有效地实现，以优异的产率直接提供2,6-顺式取代的四氢吡喃，具有合成上有用的非对映选择性（“自动串联催化”）。此外，我们发现，只需在25–35°C的CH 2 Cl 2中在Brønsted酸存在下进行CM，即可简单地实现δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物的多米诺CM / IOCC。，提供2,6-顺式-取代的四氢吡喃具有良好的收率，具有出色的非对映选择性（“正交串联催化”）。为了了解多米诺骨牌CM / IOCC反应中自动串联催化的机理，我们研究了氢化钌络合物在ζ-羟基α，β-不饱和酮的IOCC中的作用。

  DOI：

  10.1039/c2ob26189h

文献信息

• Tandem catalysis in domino olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate cyclization: concise synthesis of 2,6-cis-substituted tetrahydropyran derivatives
  作者：Haruhiko Fuwa、Takuma Noguchi、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1039/c2ob26189h

  日期：——

  diastereoselectivity (“auto-tandem catalysis”). In addition, we have found that the domino CM/IOCC of δ-hydroxy olefins with α,β-unsaturated carbonyl compounds could be achieved simply by performing CM in the presence of a Brønsted acid in CH2Cl2 at 25–35 °C, which delivered 2,6-cis-substituted tetrahydropyrans in good yields with excellent diastereoselectivity (“orthogonal-tandem catalysis”). To understand the

  在本文中，我们描述了基于多米诺骨牌烯烃复分解/分子内氧杂共轭环化（CM / IOCC）反应的2，6-顺式取代的四氢吡喃衍生物的简明合成。我们发现，δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物（例如，反式巴豆醛 或者 N-丙烯酰基-2,5-二甲基吡咯）可以在高温条件下，在第二代Hoveyda-Grubbs催化剂的存在下有效地实现，以优异的产率直接提供2,6-顺式取代的四氢吡喃，具有合成上有用的非对映选择性（“自动串联催化”）。此外，我们发现，只需在25–35°C的CH 2 Cl 2中在Brønsted酸存在下进行CM，即可简单地实现δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物的多米诺CM / IOCC。，提供2,6-顺式-取代的四氢吡喃具有良好的收率，具有出色的非对映选择性（“正交串联催化”）。为了了解多米诺骨牌CM / IOCC反应中自动串联催化的机理，我们研究了氢化钌络合物在ζ-羟基α，β-不饱和酮的IOCC中的作用。