2(R),3(R)(2(S),3(S))-dimethylthiirane | 5955-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环丙烷
• 英文名称: 2(R),3(R)(2(S),3(S))-dimethylthiirane
• 英文别名: (+/-)-trans-2,3-dimethylthiirane；trans-2,3-dimethylthiirane；trans-2-butene sulfide；2,3-dimethyl-thiirane；(+/-)-trans-2,3-Dimethyl-thiiran；(2S,3S)-2,3-dimethylthiirane
• CAS: 5955-98-6
• 化学式: C₄H₈S
• 分子量: 88.1735
• InChiKey: ZMJBHCIEMIVIFZ-IMJSIDKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  67.67°C (estimate)
• 密度：
  0.9100

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(R),3(R)(2(S),3(S))-dimethylthiirane 在 氧气 、 亚甲兰 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2-methoxy-1-methylpropanesulfinate
  参考文献：
  名称：

  单线态氧的化学。49.硫杂丙烷的光氧化

  摘要：

  硫杂丙烷与单线态氧之间的反应已被研究。二苯基硫杂丙环不活泼，但简单的烷基硫杂丙环即使在低温下也很容易反应。产物取决于溶剂和底物浓度。在非亲核溶剂中，主要产物是氧化硫杂。在甲醇中，主要产物是低底物浓度的亚磺酸酯和高浓度的硫杂丙环氧化物。建议反应通过中间体进行，为此他们指定了过氧硫杂环丁烷氧化物结构。潜在中间体的结构已使用 3-21 G(*) 基组在 ab initio 水平计算。反应机理是在前沿分子轨道理论和从头计算的基础上讨论的。

  DOI：

  10.1021/ja00239a030
• 作为产物：
  描述：

  2,3-trans-epoxybutane 在 potassium thioacyanate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2(R),3(R)(2(S),3(S))-dimethylthiirane
  参考文献：
  名称：

  Extending the scope of enantiomer resolution by complexation gas chromatography

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00390a031

文献信息

• An Expeditious One-Pot Synthesis of Thiiranes from α-Halo Ketones in Solvent­-Free Conditions Using Microwaves
  作者：Lal Dhar Yadav、Ritu Kapoor

  DOI：10.1055/s-2002-35222

  日期：——

  Thiiranes are obtained in excellent yields and with high diastereoselectivity upon microwave irradiation of a mixture of α-haloketones, O,O-diethyl hydrogen phosphorodithioate and alumina-supported sodium borohydride in solvent-free conditions.

  在无溶剂条件下，将α-卤代酮、O,O-二乙基氢膦双硫代酸酯和氧化铝负载的硼氢化钠混合物进行微波辐照，可以高产率和高对映选择性地合成噻丙烷。
• Ring opening reactions of thiiranes by alkoxo- and aryloxo-gold(I) complexes
  作者：Yoko Usui、Junko Noma、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1039/a907574g

  日期：——

  Alkoxo- and aryloxo-gold(I) complexes [Au(OR)L] [R = CH(CF3)2, L = PPh3 1a or PCy3 1b; R = Ph, L = PPh3 1c, PCy3 1d or PMe3 1e] smoothly reacted with ethylene sulfide to give the corresponding 2-(alkoxy- or -aryloxy)ethylsulfanylgold(I) complexes [Au(SCH2CH2OR)L] 2 at room temperature. Similar treatments of 1a–1e with propylene sulfide, isobutylene sulfide, or styrene sulfide selectively cleaved the

  烷氧基-和芳氧基-金（I）配合物[Au（OR）L] [R = CH（CF 3）2，L = PPh 3 1a或PCy 3 1b; R = Ph，L = PPh 3 1c，PCy 3 1d或PMe 3 1e]与硫化亚乙基平滑反应，生成相应的2-（烷氧基-或-芳氧基）乙基磺酰金（I）配合物[Au（SCH 2 CH 2 OR） L] 2在室温下。用硫化丙烯，异丁烯硫化物或苯乙烯硫化物对1a-1e进行类似处理，可选择性地裂解噻吩的较少受阻的C-S键，得到相应的2-（烷氧基-或-芳氧基）乙基磺基硫醇（I）复合体。与1a的反应顺式-和反式-2-丁烯，得到硫化物顺式和反分别[AU（SCHMeCHMeOR）L]，这表明涉及一个S的机构Ñ 2型反式加成alkoxogold（的我）朝向硫杂丙环的络合物。
• Stereoselective thiirane desulfurization controlled by a bridging or terminal acyl ligand: Concerted vs. SN2 pathways
  作者：Matthew T. Zamora、Kenta Oda、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.04.003

  日期：2013.9

  mechanism for thiirane desulfurization. Conversion of this species to a non-bridged, opened Pt/Mn complex [(dppe)(NpC(O))Pt–Mn(CO)5] can be effected by reaction with CO(g) in benzene solution. These non-bridged species display the opposite reactivity with thiiranes, generating the isomer with an inverted stereochemistry. Isolation of key thiamanganacyclic intermediates indicate that inversion occurs in the

  酰基异双核桥接的Pt /锰配合物[（DPPE）的Pt（μ-C（O）N-对1κ Ç，2κ ö）-Mn（CO）4 ]（NP =新戊基，-CH 2 CME 3）已经制备并具有明确的特征。与硫烷反应后，该物种能够促进三元S杂环直接脱硫以生产具有完全立体化学保留的烯烃，其动力学细节支持硫杂环丁烷脱硫的协调机制。可以通过与CO （g）反应来实现该物种到非桥式，开放的Pt / Mn络合物[（dppe）（NpC（O））Pt-Mn（CO）5 ]的转化。在苯溶液中。这些未桥接的物质显示出与硫烷的相反反应性，产生具有倒置立体化学的异构体。关键硫杂环中间体的分离表明，在第一个C–S键裂解事件中发生了转化，而第二个脱硫步骤继续进行以保留烯烃。结果，在此过程中对立体选择性的控制似乎是由强制存在的Pt / Mn与金属之间的接近所介导的。
• Atom economical synthesis of di- and trithiocarbonates by the lithium tert-butoxide catalyzed addition of carbon disulfide to epoxides and thiiranes
  作者：J. Diebler、A. Spannenberg、T. Werner

  DOI：10.1039/c6ob01081d

  日期：——

  selective catalyst for this reaction. The influence of different reaction parameters as well as the substrate scope under optimized reaction conditions has been studied. Terminal and highly substituted epoxides as well as thiiranes were converted. In total 28 products were prepared and isolated in yields up to 95%. Notably, the reactions were performed under mild conditions without additional solvents

  研究了碱金属醇盐作为将CS 2加到环氧化物中的催化剂。几种市售醇盐的筛选显示叔丁醇锂是该反应的活性和选择性催化剂。研究了在最佳反应条件下不同反应参数以及底物范围的影响。末端和高度取代的环氧化物以及硫烷被转化。总共制备并分离了28种产品，收率高达95％。值得注意的是，该反应在温和的条件下进行，无需额外的溶剂。已经研究了反应的区域和立体选择性，例如，通过转化（R）-苯乙烯和（R）-环氧丙烷。此外，通过13 C NMR监测测试反应，并给出了末端和内部环氧化物转化的合理机理。该提议与观察到的反应的区域选择性和立体选择性一致。
• Catalytic Transformations of Thiiranes by the W(CO)₅ Grouping. A New Route to Cyclic Polydisulfides
  作者：Richard D. Adams、Joachim A. Queisser、John H. Yamamoto

  DOI：10.1021/ja960460l

  日期：1996.1.1

  interesting new transformations of thiirane, 2(R),3(S)-dimethylthiirane (cis-DMT), and 2(R),3(R)(2(S), 3(S))-dimethylthiirane (trans-DMT) by the W(CO)sub 5} group. The reaction of an excess of thiirane with W(CO)sub 5}-(NCMe) leads to the formation of the cyclic polydisulfides (CHsub 2}-CHsub 2}SS)sub n}, 1-4, n = 2-5 plus ethylene catalytically. The case of this new catalytic thiirane reaction indicates

  本文报道了硫杂丙烷、2(R),3(S)-二甲基硫杂丙烷 (cis-DMT) 和 2(R),3(R)(2(S), 3(S))-二甲基硫杂丙烷的一些有趣的新转化(trans-DMT) 由 W(CO)sub 5} 组。过量的硫杂丙环与 W(CO)sub 5}-(NCMe) 的反应导致形成环状聚二硫化物 (CHsub 2}-CHsub 2}SS)sub n}, 1-4 , n = 2-5 加上乙烯催化。这种新的催化硫杂丙环反应的案例表明，它可能是合成大量这些和其他环状聚二硫化物的实用途径。17 参考，1 图。

表征谱图