(3R,4R,5R)-3,5-dimethyl-6-[tert-butyldiphenylsilyloxy]-hex-1-en-4-ol | 198124-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4R,5R)-3,5-dimethyl-6-[tert-butyldiphenylsilyloxy]-hex-1-en-4-ol
• 英文别名: (2R,3R,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol；(2R,3R,4R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 198124-61-7
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: VOTHQAIBUDKZGM-TXTKFYIRSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-3,5-dimethyl-6-[tert-butyldiphenylsilyloxy]-hex-1-en-4-ol 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 4 A molecular sieve 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2R,3S,4R,5R,6S)-1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2,4,6-trimethyl-3,5-dihydroxyoct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908
• 作为产物：
  描述：

  反-2-丁烯 、 (R)-3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-methylpropanal 以58%的产率得到(3R,4R,5R)-3,5-dimethyl-6-[tert-butyldiphenylsilyloxy]-hex-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  细胞抑素、其 C10−C11 非对映体和其他关键类似物的全合成和评价：对 PP2A 抑制的影响

  摘要：

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18

  DOI：

  10.1021/ja066477d

文献信息

• Synthetic Efforts toward the Spiroketal Core of Spirangien A
  作者：Amandine Guérinot、Guillaume Lepesqueux、Serge Sablé、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1021/jo100871m

  日期：2010.8.6

  enolate derived from a methyl ketone on an aldehyde. In the first approach, the introduction of the (E)-trisubstituted terminal olefin was achieved by using an iron-catalyzed cross-coupling between an alkyl iodide and a vinyl Grignard reagent and a randomly protected spiroketal was obtained. In the second approach, a highly functionalized spiroketal carbamate, which includes 13 stereogenic centers,

  描述了对螺旋藻A的螺旋核的合成研究。开发了两种综合方法。它们都使用非对映选择性醛醇缩合的方法，该方法是从醛上的甲基酮衍生得到的烯醇锂。在第一种方法中，（E）-三取代的末端烯烃的引入是通过使用烷基碘和乙烯基格氏试剂之间的铁催化的交叉偶联而获得的，其是无规保护的螺环。在第二种方法中，成功分离了高度功能化的螺酮氨基甲酸酯，其中包括13个立体异构中心。
• Polyketide Assembly by Alkene−Alkyne Reductive Cross-Coupling: Spiroketals through the Union of Homoallylic Alcohols
  作者：Daniel P. Canterbury、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja102888f

  日期：2010.6.9

  reaction sequence composed of regioselective formal hydroalkynylation, reductive ene-yne cross-coupling, and oxidative cyclization has been developed to prepare stereochemically dense spiroketals. Overall, the chemistry defines a three-component coupling process for the union of two homoallylic alcohol-based substrates with trimethylsilylacetylene.

  开发了由区域选择性形式加氢炔基化、还原烯-炔交叉偶联和氧化环化组成的反应序列来制备立体化学致密的螺缩酮。总体而言，该化学定义了一种三组分偶联过程，用于将两种均烯丙醇基底物与三甲基甲硅烷基乙炔结合。
• An expeditious total synthesis of kalkitoxins: determination of the absolute stereostructure of natural kalkitoxin
  作者：Fumiaki Yokokawa、Toshinobu Asano、Tatsufumi Okino、William H. Gerwick、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.014

  日期：2004.8

  Kalkitoxin, a potent neurotoxin isolated from the marine cyanobacteria Lyngbya majuscula, and its congeners (1–7) were efficiently synthesized utilizing Hruby's diastereoselective 1,4-addition and the Wipf's oxazoline-thiazoline conversion as key steps. These synthetic efforts in combination with spectral studies of natural kalkitoxin clearly determined the absolute stereostructure of kalkitoxin to

  Kalkitoxin，一种强效神经毒素从海洋蓝细菌分离鞘丝藻majuscula，其同类物（1 - 7）被有效地合成利用Hruby的非对映选择性1,4-加成和Wipf的恶唑啉噻唑啉转化为关键步骤。这些合成的努力与自然kalkitoxin的光谱研究相结合，明确确定kalkitoxin的绝对立体结构为7。
• Modular Synthesis of the C9−C27 Degradation Product of Aflastatin A via Alkyne−Epoxide Cross-Couplings
  作者：Omar Robles、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol800659z

  日期：2008.5.1

  A modular approach to the synthesis of complex polyketide natural products is demonstrated for the synthesis of the C9-C27 degradation product from aflastatin A. The product of the cross-coupling of C23-C27 terminal alkyne with C17-C22 epoxide underwent functionalization of the resulting internal alkyne, which was then coupled similarly with C9-C16 epoxide. This synthesis concluded with regio- and

  证明了从复杂的聚酮化合物天然产物合成的模块化方法，用于从黄素抑素A合成C9-C27降解产物。C23-C27末端炔烃与C17-C22环氧化合物的交叉偶联产物经过官能化处理内部炔烃，然后将其与C9-C16环氧类似地偶联。该合成结束于将甲基区域内和立体选择性加成到内部炔烃上，然后进行立体选择性加氢硼化-氧化。
• Concerning the Synthesis of the Elusive <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriad via the Crotylation of β-Hydroxy α-Methyl Aldehydes with (<i>Z</i>)-Crotyltrifluorosilane. Application to the Synthesis of the C(7)−C(16) Segment of Zincophorin
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo980387c

  日期：1998.6.1