Acetyl-triphenyl-silan | 4916-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Acetyl-triphenyl-silan
• 英文别名: acetyltriphenylsilane；Methyl-triphenylsilyl-keton；1-triphenylsilylethanone
• CAS: 4916-42-1
• 化学式: C₂₀H₁₈OSi
• 分子量: 302.448
• InChiKey: GVJSGABMOHZNSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  156-170 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetyl-triphenyl-silan 以 环己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Photolysis of Acylsilanes in Cyclohexane and Other Solvents

  摘要：

  在碳四氯化物中，酰硅烷的光解已被证明会产生硅基自由基，其仅生成氯硅烷；而在醇中的光解会产生硅氧卡宾，从而生成“混合缩醛”插入产物。结果表明，在非极性、非卤代溶剂（如环己烷）中，酰硅烷的光解会产生复杂的产物混合物，主要是由硅基自由基对酰硅烷的羰基氧发起攻击，随后进行传统的不均化或重组反应。在某些情况下，硅基自由基会加成到碳-碳双键上。描述了所形成产物的结构和形成机制。

  DOI：

  10.1139/v73-051
• 作为产物：
  描述：

  1-Triphenylsilyl-1-methoxy-aethanan 在 oxonium 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 Acetyl-triphenyl-silan
  参考文献：
  名称：

  硅，锗和锡对α碳正离子的稳定作用

  摘要：

  发现许多α-准金属乙烯基醚的水解进行限速质子化以产生α-甲硅烷基，癸基或苯乙烯基碳正离子化。比较速率数据导致以下顺序：C> Sn> Ge> Si> H，以稳定此类中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82072-9

文献信息

• Alkylation and acylation of some activated aromatic substrates by organosilicon compounds
  作者：G.A. Artamkina、S.V. Kovalenko、I.P. Beletskaya、O.A. Reutov

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99788-2

  日期：1987.8

  A method of alkylation and acylation of trinitrobenzene employing the oxidation of anionic σ-complexes generated from organosilicon reagents in the presence of KF/18-crown-6 ether is described. The method enables the introduction of alkyl and acyl substituents (R = O, CH2COEt, CH2COOMe(Et), COMe, COPh, CH2Ph, CH2=CHCH2 (All), CCPh) into 1,3,5-trinitrobenzene, 1,3,5-Tris(trifluoromethylsulfonyl)benzene

  描述了一种三硝基苯的烷基化和酰化的方法，该方法利用在KF / 18-冠-6醚存在下由有机硅试剂生成的阴离子σ-络合物的氧化作用。该方法能够将烷基和酰基取代基（R = O，CH 2 COEt，CH 2 COOMe（Et），COMe，COPh，CH 2 Ph，CH 2 = CHCH 2（All），CCPh）引入1，在所述条件下的3，5-三硝基苯，1，3，5-三（三氟甲基磺酰基）苯仅与环己酮烯醇三甲基甲硅烷基醚反应。
• Reactions of silyl and germyl ketones with alkylidenephosphoranes
  作者：A.G. Brook、S.A. Fieldhouse

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93083-3

  日期：1967.11

  The Wittig reactions of several silyl and germyl ketones have been investigated Benzoylsilanes were found to yield siloxyalkenes exclusively, whereas benzoylgermanes, and alkyl silyl ketones gave normal Wittig reactions. Phenacyltriphenylsilane and phenacyltriphenylgermane underwent β-elimination reactions with methylenetriphenylphosphorane.

  已经研究了几种甲硅烷基和甲基戊基酮的Wittig反应，发现苯甲酰基硅烷只能产生甲硅烷氧基，而苯甲酰基锗烷和烷基甲硅烷基酮则具有正常的Wittig反应。苯甲酰基三苯基硅烷和苯甲酰基三苯基锗烷与亚甲基三苯基磷烷进行β-消除反应。
• The conversion of acyl silanes into chiral secondary alcohols
  作者：John D. Buynak、J. Byron Strickland、Trace Hurd、Andrew Phan

  DOI：10.1039/c39890000089

  日期：——

  Chiral secondary carbinols are prepared in high enantiomeric excess by a new process involving the reduction of acyl silanes and utilising a thermal rearrangement of α-acetoxy silanes.

  通过涉及减少酰基硅烷并利用α-乙酰氧基硅烷的热重排的新方法，以高对映体过量制备手性仲甲醇。
• An Efficient Synthesis of Vinylsilanes from Acylsilanes and Alkyl 1-Phenyl-1<i>H</i>-tetrazol-5-yl Sulfones. Brook vs Smiles Rearrangement
  作者：Paweł Jankowski、Krzysztof Pleśniak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1021/ol034606e

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] Vinylsilanes are formed in high yields in the reaction of representative acyl(trimethyl)silanes with anions generated from Kocienski's sulfones.

  [反应：见正文]在代表性的酰基（三甲基）硅烷与由Kocienski砜产生的阴离子的反应中，乙烯基硅烷以高收率形成。
• The synthesis of silyl- and germyldiazoalkanes via tosylhydrazones
  作者：A. G. Brook、Peter F. Jones

  DOI：10.1139/v69-720

  日期：1969.12.1

  Tosylhydrazones have been prepared from acylsilanes and -germanes. These may be converted in excellent yield by n-butyllithium to the metalloidal diazoalkanes under milder conditions than are required for the analogous carbon compounds. The diazoalkanes are far more stable than their carbon counterparts. These results, together with spectral shifts noted for the silyl and germyl compounds, are interpreted in terms of dπ–pπ bonding between the diazo group and the metalloid atom.

  从酰基硅烷和锗烷中制备了对甲苯磺酰肼。这些化合物可以在比类似碳化合物所需更温和的条件下，通过正丁基锂转化为金属型重氮烷，收率极高。这些重氮烷比它们的碳对应物更加稳定。这些结果，连同硅基和锗基化合物的光谱移位，被解释为重氮基团和金属型原子之间的dπ-pπ键合。