difluoromethylium | 35398-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: difluoromethylium
• 英文别名: difluoromethyl(1+)；Difluormethylen-Kation；Difluormethyl-Kation；Difluormethylkation；difluoromethane
• CAS: 35398-31-3
• 化学式: CHF₂
• 分子量: 51.0157
• InChiKey: SMNGPMBILVGUOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  difluoromethylium 在 四氯化钛 作用下， 生成 fluoro chloromethyl(1+)
  参考文献：
  名称：

  Gas-phase ion chemistry of titanium tetrachloride and methyltitanium chloride (CH3TiCl3). Reaction of CH3TiCl2+ with ethylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00393a005
• 作为产物：
  描述：

  二氟甲烷 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 difluoromethylium
  参考文献：
  名称：

  Lifshitz; Long, Journal of Physical Chemistry, 1965, vol. 69, p. 3731

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The formation of C3H3 + from the reaction of CH3 + with acetylene
  作者：Alan Mitchell、John K. Conner、Keith Stanney、John M. Tedder

  DOI：10.1039/c39840001529

  日期：——

  A triple quadrupole mass spectrometer has been used to study the reactions of simple even-electron ions (e.g. CH3+, CH2F+, etc.) with acetylene and substituted acetylenes; CH3+ reacts with C2H2 to give C3H3+ in very high yield.

  甲三重四极质谱仪已被用于研究简单偶电子离子的反应（例如， CH 3 +，CH 2 ˚F +，等等。）与乙炔和取代的乙炔; CH 3 +与C 2 H 2反应以非常高的产率得到C 3 H 3 +。
• Chemical ionization using CF3+: Efficient detection of small alkanes and fluorocarbons
  作者：Christophe Dehon、Joël Lemaire、Michel Heninger、Aurélie Chaput、Hélène Mestdagh

  DOI：10.1016/j.ijms.2010.09.033

  日期：2011.1

  The trifluoromethyl ion CF3+ is evaluated as a chemical ionization (CI) precursor in a compact Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance (FTICR) mass spectrometer. It reacts with alkanes by hydride abstraction allowing characterization and quantification of alkanes up to C4 and cyclic. With larger alkanes fragmentation occurs. Fluorocarbons react by fluoride abstraction. Rate coefficients have been

  在紧凑型傅里叶变换离子回旋共振 (FTICR) 质谱仪中，三氟甲基离子 CF3+ 被评估为化学电离 (CI) 前体。它通过氢化物提取与烷烃反应，允许对高达 C4 和环状的烷烃进行表征和量化。对于较大的烷烃，会发生碎裂。碳氟化合物通过提取氟化物进行反应。已经测量了与烷烃、氟烷烃、氯氟烷烃以及几种常见 VOC 反应的速率系数。使用 CF3+ 进行空气中的痕量分析已经在含有痕量丙酮、甲苯、苯和环己烷的空气样品上进行了测试。结果与使用 H3O+ 前体获得的结果一致，并允许额外的环己烷定量。
• A study of ion–molecule reactions in the gas phase. Part 3. The reactions of methyl and fluoromethyl cations with alkenes and fluoroalkenes in the gas phase
  作者：Keith Stanney、John M. Tedder、Alan L. Mitchell

  DOI：10.1039/p29860001383

  日期：——

  The reactions of CH3+, CH2F+, CHF2+, and CF3+ with ethene, fluoro-, 1,1-difluoro-, trifluoro-, and tetrafluoro-ethene and with propene, but-1-ene, but-2-ene, and 2-methylpropene have been studied in the gas phase. As well as simple charge exchange, addition reactions were observed in which the initial adduct broke down to yield neutral fragments and ions of either general formula (CnX2n+1)+ or (CnX2n–1)+

  CH 3 +，CH 2 F +，CHF 2 +和CF 3 +与乙烯，氟代，1,1-二氟，三氟和四氟乙烯以及丙烯，丁-1-烯的反应，在气相中已经研究了丁-2-烯和2-甲基丙烯。除简单的电荷交换外，还观察到加成反应，其中最初的加合物分解生成中性碎片和离子，通式为（C n X 2 n +1）+或（C n X 2 n –1）+，其中X = H和/或F。初始瞬态加合物离子的断裂通常与氢原子和/或氟原子迁移有关。
• Reactions of Cu⁺(¹S, ³D) with CH₃Cl, CH₂ClF, CHClF₂, and CClF₃
  作者：William S. Taylor、Cullen C. Matthews、Kristin S. Parkhill

  DOI：10.1021/jp046106o

  日期：2005.1.1

  the dominant product channel for Cu+(3D). The resulting CuCl+ product subsequently abstracts Cl- in a secondary process. Tertiary reactions are also observed, which include both hydride abstraction (with CH3Cl) and fluoride abstraction (with the fluorinated neutrals). All product channels can be understood in terms of the known thermochemical and quantum mechanical (i.e., spin) requirements. Cu+(1S)

  使用3.5 Torr的漂移池技术检查了气相Cu +（1S）和Cu +（3D）与CH3Cl，CH2ClF，CHClF2和CClF3的反应。使用电子状态色谱法确定两个铜+态耗竭的特定于状态的产物通道和总体双分子速率常数。Cu +（1S）仅与所有四个中性有关，而Cl抽象是Cu +（3D）的主要产物通道。生成的CuCl +产物随后在二级过程中提取Cl-。还观察到了三次反应，包括氢化物萃取（使用CH3Cl）和氟化物萃取（使用氟化的中性物）。可以根据已知的热化学和量子力学（即自旋）要求来理解所有产品通道。在这些条件下，所有四个中性物质都以ADO速率的30％至40％耗尽了Cu +（1S），而观察到Cu +（3D）则以ADO速率的约80％与CH3Cl，CH2ClF和CHClF2反应。激发态Cu +与CClF3的反应仅发生在ADO速率的7％处。Cu +（3D）的行为与通过金属离子必须仅与Cl相互作用的机理而仅在三重态表面上形成CuCl
• Intramolecular isotope effects in the reactions of CF32+ and CO22+ with HD
  作者：Nurun Tafadar、Dominic Kearney、Stephen D. Price

  DOI：10.1063/1.1407274

  日期：2001.11.15

  exhibits a strong intramolecular isotope effect favoring the formation of DCF2+ at low collision energies. However, in the CF32++HD system a weak, and previously unobserved, channel, forming XF+ exhibits no intramolecular isotope effect over the collision energy regime (0.2–0.5 eV) investigated. The absence of an intramolecular isotope effect in the formation of XF+ casts doubt on the previous explanation

  已通过实验研究了 CO22+ 和 CF32+ 与 HD 碰撞后键形成反应中的分子内同位素效应。对于 CO22++HD 系统，形成 XCO+ (X=H, D) 的成键途径表现出强烈的分子内同位素效应，有利于在低碰撞能量下形成 DCO+。对于 CF32++HD 系统，形成 XCF2+ 的成键途径也表现出强烈的分子内同位素效应，有利于在低碰撞能量下形成 DCF2+。然而，在 CF32++HD 系统中，形成 XF+ 的微弱且先前未观察到的通道在所研究的碰撞能量范围（0.2-0.5 eV）上没有表现出分子内同位素效应。在 XF+ 的形成中不存在分子内同位素效应，这使人们对先前对这种同位素效应的解释产生了怀疑，这种同位素效应是由双阳离子接近 HD 分子中的取向效应引起的。使用最近提出的 CO22+ 与 H2 反应的机制，对统计数据进行分析...