1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-3-O-trichloroacetimidoyl-D-lyxo-hex-1-enitol | 422561-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-3-O-trichloroacetimidoyl-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: [(4aR,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 422561-01-1
• 化学式: C₁₆H₂₆Cl₃NO₄Si
• 分子量: 430.831
• InChiKey: IRUMKKRNEXMXOY-IJLUTSLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-3-O-trichloroacetimidoyl-D-lyxo-hex-1-enitol 在 Pd(CH₃CN)2(BF₄)2 、 水杨醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到OCHCH(CH)3CH₂O₂OCNHCCl₃Si(C₄H₉)2
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的糖基三氯乙酰亚胺重排：在糖基脲立体选择性合成中的应用

  摘要：

  糖基脲衍生物领域的研究，其中 O-和 N-糖苷键被脲-糖苷键取代，最近随着在氨基糖苷类抗生素领域的应用而出现。我们开发了一种通过 Pd(II) 催化重排糖基三氯乙酰亚胺酯立体选择性合成 α-和 β-糖基脲的新方法。在我们的方法中，N-糖基三氯乙酰胺异头碳的 α 和 β 选择性取决于钯配体催化剂的性质。阳离子 Pd(II)-L-4（2-三氟乙酰苯酚）复合物促进 α 选择性，而中性 Pd(II)-TTMPP-L-5（4-氯-2-三氟乙酰苯酚）复合物则有利于 β 选择性。所得的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺进一步与各种初级和受阻二级氮亲核试剂偶联，以中等至良好的产率提供相应的糖基脲，并且在异头碳上没有立体化学完整性的损失。我们进一步证明了 N-糖基三氯乙酰胺作为合成不对称脲连接的二糖和三糖的强大且通用的中间体的效用。

  DOI：

  10.1021/ja803378k
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) 在 吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-(di-tert-butyl)silanediyl-3-O-trichloroacetimidoyl-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  通过糖醛酸的亚叶酸的活化来立体合成拟葡糖苷

  摘要：

  通过三氟乙磺酸亚甲基三酸酯（Me 3SiOTf）催化三氯乙酰亚胺酸酯衍生物2与甲硅烷基化的亲核试剂（如烯丙基和甲基）的三甲基甲硅烷基三甲酸酯（Me 3SiOTf），以优异的收率和立体选择性获得了多种功能化的伪糖基C-糖苷（C-伪糖基或C-hex-2-enopyranosides）。炔丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚。献给Joachim Thiem教授60岁生日之际。

  DOI：

  10.1081/car-120003742

文献信息

• Palladium-Catalyzed Glycal Imidate Rearrangement:  Formation of α- and β-<i>N</i>-Glycosyl Trichloroacetamides
  作者：Jaemoon Yang、Gregory J. Mercer、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol701778z

  日期：2007.10.1

  A novel palladium(II)-catalyzed stereoselective synthesis of alpha- and beta-N-glycosyl trichloroacetamides has been developed. The alpha- and beta-selectivity at the anomeric carbon depends on the nature of the palladium-ligand catalyst. While the cationic palladium(II) promotes the alpha-selectivity, the neutral palladium(II) favors the beta-selectivity.

  已经开发了新颖的钯（II）催化的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺的立体选择性合成。在异头碳处的α-和β-选择性取决于钯-配体催化剂的性质。阳离子钯（II）可以促进α选择性，而中性钯（II）则可以促进β选择性。
• Trichloroacetimidate as a Leaving Group in the Ferrier Rearrangement: Highly Stereoselective Synthesis of Pseudogalactal Glycosides
  作者：Adel A.-H. Abdel-Rahman、Gottfried A. Winterfeld、Mohamed Takhi、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<713::aid-ejoc713>3.0.co;2-q

  日期：2002.2

  The Ferrier rearrangement of a galactal derivative 2 bearing the trichloroacetimidate functionality as a leaving group at the C-3 position was performed in the presence of trimethylsilyl triflate as catalyst; the corresponding pseudogalactal glycosides were obtained in excellent yield and stereoselectivity with a wide range of acceptors.
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Formation of α-<i>O</i>-Glycosides
  作者：Brandon P. Schuff、Gregory J. Mercer、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol071268z

  日期：2007.8.1

  [GRAPHICS]A novel method for palladium-catalyzed stereoselective formation of alpha-O-glycosides has been developed. This strategy relies on the palladium-biaryl phosphine catalyst-glycal donor complexation to control the anomeric selectivity. It does not depend on the nature of the protecting groups on the substrates, thus eliminating the need for cumbersome protecting group manipulations.
• Palladium(II)-Catalyzed Rearrangement of Glycal Trichloroacetimidates: Application to the Stereoselective Synthesis of Glycosyl Ureas
  作者：Gregory J. Mercer、Jaemoon Yang、Matthew J. McKay、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja803378k

  日期：2008.8.1

  O- and N-glycosidic bonds are replaced with the urea-glycosidic linkages, has recently emerged with applications in the field of aminoglycoside antibiotics. We have developed a novel method for the stereoselective synthesis of alpha- and beta-glycosyl ureas via Pd(II)-catalyzed rearrangement of glycal trichloroacetimidates. In our approach, the alpha- and beta-selectivity at the anomeric carbon of N-glycosyl

  糖基脲衍生物领域的研究，其中 O-和 N-糖苷键被脲-糖苷键取代，最近随着在氨基糖苷类抗生素领域的应用而出现。我们开发了一种通过 Pd(II) 催化重排糖基三氯乙酰亚胺酯立体选择性合成 α-和 β-糖基脲的新方法。在我们的方法中，N-糖基三氯乙酰胺异头碳的 α 和 β 选择性取决于钯配体催化剂的性质。阳离子 Pd(II)-L-4（2-三氟乙酰苯酚）复合物促进 α 选择性，而中性 Pd(II)-TTMPP-L-5（4-氯-2-三氟乙酰苯酚）复合物则有利于 β 选择性。所得的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺进一步与各种初级和受阻二级氮亲核试剂偶联，以中等至良好的产率提供相应的糖基脲，并且在异头碳上没有立体化学完整性的损失。我们进一步证明了 N-糖基三氯乙酰胺作为合成不对称脲连接的二糖和三糖的强大且通用的中间体的效用。
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF PSEUDOGLYCAL <i>C</i>-GLYCOSIDES VIA TRICHLOROACETIMIDATE ACTIVATION OF GLYCALS^a
  作者：Adel A.-H. Abdel-Rahman、Mohamed Takhi、El Sayed H. El Ashry、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1081/car-120003742

  日期：2002.5.31

  C-hex-2-enopyranosides) have been obtained in excellent yield and stereoselectivity from the trimethylsilyl triflate (Me 3SiOTf) catalyzed reaction of trichloroacetimidate derivative 2 with silylated nucleophiles such as allyl and propargyl silanes and silyl enol ethers. a Dedicated to Prof. Joachim Thiem on the occasion of his 60th birthday.

  通过三氟乙磺酸亚甲基三酸酯（Me 3SiOTf）催化三氯乙酰亚胺酸酯衍生物2与甲硅烷基化的亲核试剂（如烯丙基和甲基）的三甲基甲硅烷基三甲酸酯（Me 3SiOTf），以优异的收率和立体选择性获得了多种功能化的伪糖基C-糖苷（C-伪糖基或C-hex-2-enopyranosides）。炔丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚。献给Joachim Thiem教授60岁生日之际。