(E)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 89043-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(E)-1-ethoxyprop-1-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 89043-55-0
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: LBUQWDQTWVGNOV-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 吡啶 、 四氯化硅 、 Denmark's dimeric catalyst 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 ethyl (2S,3S)-3-cyclohexyl-3-(3,5-dinitrobenzoyloxy)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化。将甲硅烷基乙烯酮缩醛添加到醛中

  摘要：

  弱路易斯酸四氯化硅可以被催化量的手性双磷酰胺 (R,R)-3 活化，形成高反应性的手性三氯甲硅烷基阳离子，它是醛和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间羟醛加成反应的极其有效的促进剂。乙酸甲酯的叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛几乎立即添加到芳香族和烯烃醛以及脂肪族醛中（尽管速度更慢），具有出色的对映选择性。丙酸叔丁酯的同源叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛为类似范围的醛类添加了几乎独有的抗非对映选择性，同时也具有出色的对映选择性。与脂肪醛反应速度较慢的原因是氯甲硅烷基醚加合物的形成。

  DOI：

  10.1021/ja0282947
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 丙酸乙酯 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 、 (E)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  苯并炔和乙烯酮甲硅烷基缩醛的[2 + 2]环加成反应中的立体特异性

  摘要：

  描述了在苯炔-烯烃[2 + 2]环加成反应中对立体特异性的首次观察。关键在于（1）通过邻卤代芳基三氟甲磺酸酯的卤素-锂交换反应生成苯炔物种的有效方法，以及（2）选择乙烯酮甲硅烷基缩醛作为助剂烯烃。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00546-o
• 作为试剂：
  描述：

  (1E)-1-硝基-1-丙烯 、 [2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl]OAlCl2 在 (E)-tert-butyl((1-ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到2,6-Di-tert-butyl-4-methyl-4-(1-methyl-2-nitro-ethyl)-cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  立体阻碍的路易斯酸介导的丁烯酮与硝基烯烃的烷基化反应。

  摘要：

  硝基烯烃作为“（+）CC-NH（2）”和“（+）C（C = O）R”合成子的效用受到亲核试剂存在下它们容易聚合的限制。尽管已经开发出许多方法用于酮与硝基烯烃的成功烷基化，但是目前可用于酯的相应反应的方法具有重要的局限性，例如中等收率，缺乏可证明的通用性，不方便的低反应温度和/或使用。过量的两种反应物之一。在本工作中，我们研究了一系列路易斯酸催化剂对乙烯酮甲硅烷基缩醛与硝基烯烃烷基化的功效。先前报道的使用二氯化二异丙氧基钛的条件无法在令人满意的结果中使用缺少对NO（2）基团的取代基α的硝基烯烃。相比之下，使用Yamamoto率先使用的立体拥塞的Lewis酸可获得良好至优异的结果。在该反应中成功使用硝基乙烯代表了这种相对未使用的“（+）CH（2）CH（2）NH（2）”合成子的实用性的显着扩展。

  DOI：

  10.1021/jo9624004

文献信息

• Construction of Vicinal Quaternary Centers via Iridium-Catalyzed Asymmetric Allenylic Alkylation of Racemic Tertiary Alcohols
  作者：Mayuko Isomura、David A. Petrone、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c00609

  日期：2021.3.10

  Enantioselective bond formation between sterically hindered fragments to furnish acyclic products with vicinal quaternary centers is a formidable challenge. We report a solution that involves cocatalysis between a chiral Ir–(phosphoramidite,olefin) complex and La(OTf)3. This robust catalytic system effects highly enantioconvergent and regioselective alkylation of racemic tertiary α-allenyl alcohols

  在空间位阻片段之间形成对映选择性键以提供具有邻位四元中心的无​​环产物是一项艰巨的挑战。我们报告了一种解决方案，该解决方案涉及手性 Ir–（亚磷酰胺、烯烃）配合物和 La (OTf) 3之间的共催化. 这种强大的催化系统可实现外消旋叔 α-烯醇与四取代甲硅烷基乙烯酮缩醛的高度对映收敛和区域选择性烷基化。该转化对两种反应组分均显示出广泛的官能团耐受性，并允许以良好的收率和出色的对映选择性有效生成 β-烯丙酯产物。此外，通过一系列立体选择性金属催化的官能化反应，利用丙二烯和酯官能度来提升产品的结构复杂性。
• A Catalytic Amount of Titanium Tetrahalide as Promoter for the Addition Reaction of Silyl Ketene Acetals to Imines
  作者：Makoto Shimizu、Kouji Kume、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.1996.545

  日期：1996.7

  In the presence of a catalytic amount of TiBr4 or TiI4, the reaction of silyl ketene acetals with imines smoothly proceeds to give the corresponding β-amino esters in high yield with high anti-sele...

  在催化量的 TiBr4 或 TiI4 存在下，甲硅烷基乙烯酮缩醛与亚胺的反应顺利进行，得到相应的 β-氨基酯，收率高，抗选择性高。
• 1,2-<i>syn-</i>Selective and Enantioselective Michael Reactions of Acyclic Enones with a Propionate-Derived Nucleophile Catalyzed by Oxazaborolidinone
  作者：Toshiro Harada、Toyonao Yamauchi、Shinya Adachi

  DOI：10.1055/s-2005-872227

  日期：——

  1b is demonstrated to be an effective catalyst for the stereoselective Michael reaction of simple acyclic enones with propionate-derived silyl ketene acetals. The reaction affords the corresponding Michael adducts with two contiguous asymmetric centers with high syn selectivity and enantioselectivity.

  异素苏氨酸衍生的 oxazaborolidinone 1b 被证明是简单无环烯酮与丙酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的立体选择性迈克尔反应的有效催化剂。该反应提供了相应的迈克尔加合物，该加合物具有两个连续的不对称中心，具有高顺式选择性和对映选择性。
• Lithium perchlorate catalyzed conjugate addition of o-silylated ketene acetals to hindered α,β-unsaturated carbonyl compounds at atmospheric pressure
  作者：Paul A. Grieco、R.J. Cooke、Kenneth J. Henry、James M. VanderRoest

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92276-7

  日期：1991.1

  O-Silylated ketene acetals undergo 1,4 conjugate addition to hindered α,β-unsaturated carbonyl systems at atmospheric pressure in the presence of lithium perchlorate.

  在高氯酸锂存在下，在大气压下，O-甲硅烷基烯酮缩醛经过1,4共轭加成后可形成受阻的α，β-不饱和羰基体系。
• Efficient Mannich Reaction Using Iminium Salts Generated from Glycine Derivatives
  作者：Makoto Shimizu、Toshiki Kusunoki、Mari Yoshida、Koichi Kondo、Isao Mizota

  DOI：10.1246/cl.2011.351

  日期：2011.4.5

  Iminium salts generated by the oxidation of amino ketene silyl acetals underwent a facile Mannich reaction with another ketene silyl acetal to give aspartic acid derivatives in good yields. The dia...

  由氨基烯酮甲硅烷基缩醛氧化生成的亚胺盐与另一种烯酮甲硅烷基缩醛进行简单的曼尼希反应，以良好的收率得到天冬氨酸衍生物。日...