((3-bromoprop-2-yn-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane | 397333-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((3-bromoprop-2-yn-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: (3-bromo-prop-2-ynyloxy)(tert-butyl)(diphenyl)silane；1-bromo-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)prop-1-yne；(3-bromo-prop-2-ynyloxy)-t-butyl-diphenyl-silane；(3-bromoprop-2-ynyloxy)-tert-butyldiphenylsilane；(3=bromo-prop-2-ynyloxy)-t-butyl-diphenyl-silane；3-Bromoprop-2-ynoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 397333-58-3
• 化学式: C₁₉H₂₁BrOSi
• 分子量: 373.365
• InChiKey: QJMOUADDEKCZPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.1±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3-bromoprop-2-yn-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 盐酸羟胺 、 戴斯-马丁氧化剂 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-2,2,22,22,23,23-hexamethyl-3,3-diphenyl-4,21-dioxa-3,22-disilatetracosa-11-en-6,8-diyn-10-one
  参考文献：
  名称：

  二炔二醇天然产物强链二醇H和I的立体选择性全合成和结构修饰。

  摘要：

  已经完成了强硬二醇H和I的立体选择性全合成。合成方法包括使用CBS作为催化剂的烯-炔-酮中的酮官能团的立体选择性还原，以及Cadiot-Chodkiewicz偶联反应作为关键反应步骤。常见的醛中间体已用于合成两种强二醇。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.206
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(diphenyl)(2-propynyloxy)silane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到((3-bromoprop-2-yn-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  二炔二醇天然产物强链二醇H和I的立体选择性全合成和结构修饰。

  摘要：

  已经完成了强硬二醇H和I的立体选择性全合成。合成方法包括使用CBS作为催化剂的烯-炔-酮中的酮官能团的立体选择性还原，以及Cadiot-Chodkiewicz偶联反应作为关键反应步骤。常见的醛中间体已用于合成两种强二醇。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.206

文献信息

• Stille Reactions Catalytic in Tin:  A “Sn−F” Route for Intermolecular and Intramolecular Couplings
  作者：William P. Gallagher、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/jo0484169

  日期：2005.2.1

  hypercoordinate by KF(aq) allows Me3SnH to be recycled during a Pd(0)-catalyzed hydrostannation/Stille cascade. Starting with a variety of alkynes, in situ vinyltin formation is followed by Stille reaction with aryl, styryl, benzyl, or vinyl electrophiles present in the reaction mixture. Both inter- and intramolecular versions of the process are possible with tin loads of approximately 6 mol %. Regeneration

  由KF （水溶液）超配位的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）使Me 3 SnH在Pd（0）催化的氢化锡锡烷/ Stille级联反应过程中得以回收。从各种炔烃开始，在原位形成乙烯基锡，然后与反应混合物中存在的芳基，苯乙烯基，苄基或乙烯基亲电子试剂进行斯蒂勒反应。该方法的分子间和分子内版本都可能具有约6 mol％的锡负载量。认为有机锡氢化物的再生通过Me 3进行SnF中间体。考虑到有机锡氟化物的聚集性质以及以低于化学计量的量使用这些有机锡的能力，与从反应混合物中去除有机锡废料有关的危害和纯化问题被最小化。
• Stereoselective Synthesis of 1,2-Aminoalcohols by [2,3]-Wittig Rearrangements
  作者：Marion Barbazanges、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol0711725

  日期：2007.8.1

  [2,3]-Wittig rearrangements of (E)-3-aza-allylic alcohol derivatives can provide access to functionalized 1,2-aminoalcohols with high syn or anti diastereoselectivity depending on the anionic stabilizing group (amide or alkyne).

  （E）-3-氮杂-烯丙基醇衍生物的[2,3] -Wittig重排可提供以阴离子稳定基团（酰胺或炔基）为基础的具有高合成或抗非对映选择性的官能化1,2-氨基醇的途径。
• Synthesis of 1,2‐Amino Alcohols by Sigmatropic Rearrangements of 3‐(<i>N</i>‐Tosylamino)allylic Alcohol Derivatives
  作者：Marion Barbazanges、Christophe Meyer、Janine Cossy、Peter Turner

  DOI：10.1002/chem.201003265

  日期：2011.4.11

  Sigmatropic rearrangements of 3‐(N‐tosylamino)allylic alcohol derivatives, a particular subclass of functionalized enamides, have been investigated. Whereas the presence of the nitrogen atom alters the stereochemical outcome of Ireland–Claisen rearrangements of glycolates derived from such substrates, [2,3]‐Wittig rearrangements of α‐allyloxy acetamides or propargylic ethers derivatives provide access

  已经研究了3-（N-甲苯磺酰基氨基）烯丙醇衍生物（功能化酰胺的一个特殊亚类）的正向重排。氮原子的存在改变了由这种底物衍生的乙醇酸酯的爱尔兰–克莱森重排的立体化学结果，而α-烯丙氧基乙酰胺或炔丙基醚衍生物的[2,3] -Wittig重排则提供了各种功能化的1的途径， 2-氨基醇通常具有较高的立体控制水平，以及对杂环化合物的控制。彻底研究了这些重排的立体选择性问题（1,2-非对映选择性，辅助诱导的非对映选择性，手性转移和双重立体分化）。
• Copper(II)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides as a General Synthesis of Ynamides and <i>Z</i>-Enamides. An Intramolecular Amidation for the Synthesis of Macrocyclic Ynamides
  作者：Xuejun Zhang、Yanshi Zhang、Jian Huang、Richard P. Hsung、Kimberly C. M. Kurtz、Jossian Oppenheimer、Matthew E. Petersen、Irina K. Sagamanova、Lichun Shen、Michael R. Tracey

  DOI：10.1021/jo060230h

  日期：2006.5.1

  method for the coupling of a wide range of amides with alkynyl bromides is described here. This novel amidation reaction involves a catalytic protocol using copper(II) sulfate-pentahydrate and 1,10-phenanthroline to direct the sp-C−N bond formation, leading to a structurally diverse array of ynamides including macrocyclic ynamides via an intramolecular amidation. Given the surging interest in ynamide chemistry

  在此描述了用于将各种酰胺与炔基溴化物偶联的通用且有效的方法。这种新颖的酰胺化反应涉及使用五水合硫酸铜（II）和1,10-菲咯啉来指导sp-C-N键形成的催化方案，从而通过分子内酰胺化形成结构上多样的酰胺，包括大环酰胺。鉴于对酰胺化学的浓厚兴趣，这种原子经济的酰胺合成方法应引起有机合成界的进一步关注。
• Gold-catalyzed cycloisomerizations of ene-ynamides
  作者：Sylvain Couty、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.108

  日期：2009.2

  The gold-catalyzed cycloisomerizations of 1,6-ene-ynamides proceed under mild conditions and lead to cyclobutanones from terminal or trimethylsilyl substituted ynamides, or to carbonyl compounds bearing a 2,3-methanopyrrolidine subunit from substrates possessing a propargylic alcohol moiety. High diastereoselectivities are observed with 1,6-ene-ynamides having a stereocenter at the α or β position

  1，6-烯-酰胺的金催化的环异构化在温和的条件下进行，并从末端或三甲基甲硅烷基取代的酰胺中产生环丁酮，或从具有炔丙醇部分的底物上产生带有2,3-甲基吡咯烷亚基的羰基化合物。用在氮原子的α或β位置具有立体中心的1，6-烯-酰胺具有高的非对映选择性。