7R,11-heliannane-5,10S-diol | 148054-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: 7R,11-heliannane-5,10S-diol
• 英文别名: (+)-heliannuol A；(-)-heliannuol A；heliannuol A；(3S,6R)-2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1-benzoxocine-3,8-diol
• CAS: 148054-17-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: FWVBSUZWRAYTJB-OTYXRUKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸 、 7R,11-heliannane-5,10S-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以1.5 mg的产率得到(R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (3S,6R)-8-hydroxy-2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]oxocin-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  10.1023/a:1005524601019

  摘要：

  DOI：

  10.1023/a:1005524601019
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基苯乙酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 Oxone 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 1,1,1-三氟丙酮 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 水 、 氢气 、 三甲基铝 、 disodium ethylenediaminetetraacetic acid 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 59.66h， 生成 7R,11-heliannane-5,10S-diol
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇A和K的高效和对映选择性合成

  摘要：

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.034

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (–)-heliannuol A
  作者：Hidetoshi Kishuku、Mitsuru Shindo、Kozo Shishido

  DOI：10.1039/b211227b

  日期：2003.1.23

  An efficient and enantiocontrolled total synthesis of (-)-heliannuol A has been accomplished by employing ring closing metathesis and sequential diastereoselective epoxidation and regioselective reductive cleavage of the epoxide ring.

  （-）-helennuol A的有效和对映体控制的总合成已通过采用闭环易位，环氧化物环的连续非对映选择性环氧化和区域选择性还原性裂解来实现。
• Synthesis of heliannuols A and K, allelochemicals from cultivar sunflowers and the marine metabolite helianane, unusual sesquiterpenes containing a benzoxocane ring system
  作者：Subrata Ghosh、Kazi Tuhina、Dipal R. Bhowmik、Ramanathapuram V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.014

  日期：2007.1

  Synthesis of the allelochemicals heliannuols A and K, and the sesquiterpene helianane is described. A regioselective cleavage of a benzo-fused oxabicyclo(5.1.0)octane system under hydrogenation as well as radical induced condition was developed to generate the basic benzoxocane ring system of these unusual sesquiterpenes.

  描述了化感物质Heliannuols A和K，以及倍半萜烯Helianane的合成。苯并稠合的氧杂双环（5.1.0）辛烷体系在氢化以及自由基诱导条件下的区域选择性裂解被开发以生成这些不寻常的倍半萜的碱性苯并oc烷环体系。
• Total synthesis of (±)-heliannuol A
  作者：Erich L. Grimm、Sylvain Levac、Laird A. Trimble

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85020-8

  日期：1994.9

  (±) - Heliannuol A has been synthesized via intramolecular Julia coupling and intramolecular sulfone ester cyclization.

  （±）-通过分子内Julia偶联和分子内砜酯环化反应合成了HeliannuolA 。
• A stereoselective route towards heliannuol A
  作者：Francisco A. Macías、David Chinchilla、Jose M.G. Molinillo、Frank R. Fronczek、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.105

  日期：2008.6

  Both epimers of Heliannuol A, first heliannane reported in the literature, isolated from Heliannthus annuus, have been prepared individually in a stereoselective route using a ring closing metathesis (RCM) as a key step to obtain the eight-membered ring. Very good overall yield was obtained in both cases. (C) 2008 Published by Elsevier Ltd.
• Efficient and enantioselective total syntheses of heliannuols A and K
  作者：Makoto Kanematsu、Kana Soga、Yuki Manabe、Sachie Morimoto、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.034

  日期：2011.7

  transfer in the Lewis acid mediated Claisen rearrangement of the allyl aryl ether for the key construction of a tertiary stereogenic center at the benzylic position followed by, for heliannuol A, ring-closing metathesis, diastereoselective epoxidation, and regioselective cleavage of the epoxide; and for heliannuol K, ring-closing metathesis and conjugate reduction of the eight-membered enone.

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。