7-allyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane | 696660-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 7-allyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: N-allyl cyclohexene imine；7-Prop-2-enyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 696660-07-8
• 化学式: C₉H₁₅N
• 分子量: 137.225
• InChiKey: PNFBQPFMGNUCHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 7-allyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以58%的产率得到(3R,4R)-dimethyl 3-(7-azabicyclo[4.1.0]heptan-7-yl)-4-methylcyclobut-1-ene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基氮丙啶立体选择性形成Z-烯胺

  摘要：

  铑 (I) 催化的 N-烯丙基氮丙啶异构化以优异的产率和高立体选择性提供可分离的 Z-烯胺。阳离子 [Rh(BINAP)(COD)]OTf 和 RhH(CO)(PPh3)3 对 Z 异构体具有相同的选择性。这种选择性在其他 N-烯丙基胺中没有观察到，这些 N-烯丙基胺提供了热力学上更稳定的 E-异构体。这些出乎意料的结果表明可能偏离普遍接受的异构化机制。初步结果表明，Z-烯胺进行环加成与DMAD形成高度应变的N-环丁烯基的氮丙啶。

  DOI：

  10.1021/ja0632557
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-azido-1-cyclohexanol 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 7-allyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Unusual Selectivity of Unprotected Aziridines in Palladium-Catalyzed Allylic Amination Enables Facile Preparation of Branched Aziridines

  摘要：

  Functionalized branched aziridines can be prepared in high yields and with high levels of regioselectivity using unprotected aziridines as nitrogen sources in palladium-catalyzed allylic amination. High levels of enantioselectivity can be achieved with BINAP on palladium. This methodology allows for strategic placement of an aziridine-containing fragment within a complex molecule environment for further elaboration.

  DOI：

  10.1021/ja049242f

文献信息

• Stereoselective Isomerisation of N-Allyl Aziridines into Geometrically StableZ Enamines by Using Rhodium Hydride Catalysis
  作者：Derek S. Tsang、Sharon Yang、France-Aimée Alphonse、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/chem.200701322

  日期：2008.1.18

  the most likely mechanism of isomerisation would involve a rhodium hydride addition/beta-hydride elimination sequence. We show that the observed selectivity cannot be adequately explained by this pathway and is more consistent with initial CH-activation followed by rearrangement to form a five-membered cyclometallated rhodium intermediate. This intermediate subsequently undergoes reductive elimination

  在氢化铑（I）催化剂的存在下，已知N-烯丙基叔胺异构化成E-烯胺。相反，我们最近发现N-烯丙基氮丙啶异构化形成Z烯胺。根据文献数据，最可能的异构化机理将涉及氢化铑加成/β-氢化物消除序列。我们表明，所观察到的选择性不能通过该途径充分解释，并且与初始CH活化及随后的重排形成五元环金属化铑中间体更为一致。该中间体随后经过还原消除形成CH键。所得的几何稳定的Z-烯胺是用于立体选择性合成的有用的结构单元。
• Unusual Selectivity of Unprotected Aziridines in Palladium-Catalyzed Allylic Amination Enables Facile Preparation of Branched Aziridines
  作者：Iain D. G. Watson、Sarah A. Styler、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja049242f

  日期：2004.4.28

  Functionalized branched aziridines can be prepared in high yields and with high levels of regioselectivity using unprotected aziridines as nitrogen sources in palladium-catalyzed allylic amination. High levels of enantioselectivity can be achieved with BINAP on palladium. This methodology allows for strategic placement of an aziridine-containing fragment within a complex molecule environment for further elaboration.
• Rhodium-Catalyzed Stereoselective Formation of <i>Z</i>-Enamines from Allylaziridines
  作者：France-Aimée Alphonse、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja0632557

  日期：2006.9.1

  Rhodium (I)-catalyzed isomerization of N-allylaziridines affords isolable Z-enamines in excellent yields and with high stereoselectivity. Cationic [Rh(BINAP)(COD)]OTf and RhH(CO)(PPh3)3 follow the same selectivity toward the Z-isomers. This selectivity is not observed with other N-allylamines which give the thermodynamically more stable E-isomers. These unexpected results suggest a possible deviation

  铑 (I) 催化的 N-烯丙基氮丙啶异构化以优异的产率和高立体选择性提供可分离的 Z-烯胺。阳离子 [Rh(BINAP)(COD)]OTf 和 RhH(CO)(PPh3)3 对 Z 异构体具有相同的选择性。这种选择性在其他 N-烯丙基胺中没有观察到，这些 N-烯丙基胺提供了热力学上更稳定的 E-异构体。这些出乎意料的结果表明可能偏离普遍接受的异构化机制。初步结果表明，Z-烯胺进行环加成与DMAD形成高度应变的N-环丁烯基的氮丙啶。