(R)-Δ²-5-formyl-5-methyl-3-pyrazolinecarboxylic acid ethyl ester | 880159-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (R)-Δ²-5-formyl-5-methyl-3-pyrazolinecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: (R)-ethyl 5-formyl-5-methyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylate；ethyl (5R)-5-formyl-5-methyl-1,4-dihydropyrazole-3-carboxylate
• CAS: 880159-24-0
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₃
• 分子量: 184.195
• InChiKey: FVRKCUQPRMXUCC-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-Δ²-5-formyl-5-methyl-3-pyrazolinecarboxylic acid ethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 (R)-1-(5-(hydroxymethyl)-3-(3-hydroxypentan-3-yl)-5-methyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  α-烷基重氮乙酸酯的高度对映选择性催化1,3-偶极环加成反应：功能化2-吡唑啉的有效合成†

  摘要：

  α-取代的重氮乙酸酯的高度对映选择性的1，3-偶极环加成反应通过手性恶唑硼烷鎓离子的催化来完成。功能化的2-吡唑啉以高至极好的对映体比例（高达> 99：1）合成。通过制备带有手性季碳中心的2，4-二氨基酯化合物，扩大了2-吡唑啉的合成用途。

  DOI：

  10.1039/c4ob02372b
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 ethyl diazoacetate 在 1,1,1-trifluoro-N-((trifluoromethyl)sulfonyl)methanesulfonamide compound with (S)-3,3-bis(3,5-dimethylphenyl)-1-phenyltetrahydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole (1:1) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(R)-Δ²-5-formyl-5-methyl-3-pyrazolinecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of alkyl diazoacetates with α,β-disubstituted acroleins

  摘要：

  通过重氮乙酸乙酯与δ±-取代和δ±,δ²-二取代丙烯醛的不对称 1,3-二极环加成反应，开发出了一条获得高官能化手性 2-吡唑啉的催化途径；在手性 (S)-oxazaborolidinium 离子 1 作为催化剂存在的情况下，反应以高到极好的对映选择性进行（ee 高达 99%）。

  DOI：

  10.1039/b910321j

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction between Diazoacetates and α-Substituted Acroleins:  Total Synthesis of Manzacidin A
  作者：Taichi Kano、Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja056851u

  日期：2006.2.1

  A titanium BINOLate catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction between alpha-substituted acroleins and alkyl diazoacetates has been developed. With this methodology in hand, chiral 2-pyrazolines containing a quaternary stereogenic center were obtained in high to excellent enantioselectivities (up to 95% ee). The synthetic utility of the optically enriched 2-pyrazoline thus obtained was

  BINOLate 钛催化 α-取代的丙烯醛和重氮乙酸烷基酯之间的不对称 1,3-偶极环加成反应已被开发。使用这种方法，以高至极好的对映选择性（高达 95% ee）获得了含有四元立体中心的手性 2-吡唑啉。由此获得的光学富集的 2-吡唑啉的合成效用在 manzacin A 的短合成中得到了证明。
• Highly enantioselective catalytic 1,3-dipolar cycloadditions of α-alkyl diazoacetates: efficient synthesis of functionalized 2-pyrazolines
  作者：Sung Il Lee、Ka Eun Kim、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1039/c4ob02372b

  日期：——

  Highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of α-substituted diazoacetates are accomplished by catalysis of the chiral oxazaborolidinium ion. Functionalized 2-pyrazolines are synthesized in high to excellent enantiomeric ratios (up to >99 : 1). The synthetic utility of 2-pyrazoline was expanded via preparation of 2,4-diamino ester compounds bearing a chiral quaternary carbon center.

  α-取代的重氮乙酸酯的高度对映选择性的1，3-偶极环加成反应通过手性恶唑硼烷鎓离子的催化来完成。功能化的2-吡唑啉以高至极好的对映体比例（高达> 99：1）合成。通过制备带有手性季碳中心的2，4-二氨基酯化合物，扩大了2-吡唑啉的合成用途。
• Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of alkyl diazoacetates with α,β-disubstituted acroleins
  作者：Lizhu Gao、Geum-Sook Hwang、Mi Young Lee、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1039/b910321j

  日期：——

  A catalytic route to highly functionalized chiral 2-pyrazolines by an asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of ethyl diazoacetate with α-substituted and α,β-disubstituted acroleins has been developed; in the presence of chiral (S)-oxazaborolidinium ion 1 as catalyst, the reaction proceeded with high to excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  通过重氮乙酸乙酯与δ±-取代和δ±,δ²-二取代丙烯醛的不对称 1,3-二极环加成反应，开发出了一条获得高官能化手性 2-吡唑啉的催化途径；在手性 (S)-oxazaborolidinium 离子 1 作为催化剂存在的情况下，反应以高到极好的对映选择性进行（ee 高达 99%）。