O-trimethylsilyl nitropropanate | 51146-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: O-trimethylsilyl nitropropanate
• 英文别名: trimethylsilyl ester of aci-1-nitropropane；1-Trimethylsilyl nitropropanoate ester；trimethylsilyl propanenitronate；1-(trimethylsilyl-aci-nitro)propane；N-trimethylsilyloxypropan-1-imine oxide
• CAS: 51146-38-4
• 化学式: C₆H₁₅NO₂Si
• 分子量: 161.276
• InChiKey: CAMBSHLISNHNBZ-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  52 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-trimethylsilyl nitropropanate 、 (R)-(-)-丙烯酰-2,10-樟脑磺内酰胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ((3aS,6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1(4H)-yl)(3-ethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)isoxazolidin-5-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric silyl nitronate cycloadditions with bornane-10,2-sultam derivatives

  摘要：

  Asymmetric silyl nitronate cycloadditions with N-acryloyl (2R)-bornane-10,2-sultam, N-acryloyl (2S)-bornane-10,2-sultam, and N-methacryloyl (2R)-bornane-10,2-sultam have been studied. The asymmetric silyl nitronate cycloaddition/elimination methodology provides a general route for the asymmetric synthesis of 2-isoxazolines.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80032-4
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 硝基丙烷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到O-trimethylsilyl nitropropanate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Isoxazolines from Silyl Nitronates

  摘要：

  1,3-Dipolar Cycloadditions of triisopropylsilyl intronates and 2-alkylacroleins produced isoxazolines bearing a chiral quaternary center in high yields-and enantioselectivities with the aid of a chiral oxazaborolidine catalyst. One chiral isoxazoline product was converted to (R)-(+)-Tanikolide in 9 steps in a total yield of 43%.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00826

文献信息

• Scope and Limitations of the Nitro-Mannich Reaction for the Stereoselective Synthesis of 1,2-Diamines
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Gareth P. Howell、Claire Wilson

  DOI：10.1021/jo048304h

  日期：2005.1.1

  p-methoxybenzyl (PMB) or p-methoxyphenyl (PMP) in the Lewis acid-catalyzed addition reactions. Reduction with SmI2, treatment with COCl2, followed by OMB deprotection gave diastereomerically pure cis-imidazolidinones in 55−79% overall yield from imine. Preliminary results have shown that acetic acid can catalyze the reaction of N-OMB-benzylideneamine with nitropropane, used as solvent, to give the thermodynamically

  乙酸促进的硝基丙酸锂的加成反应和路易斯酸催化的[Sc（OTf）3，Cu（OTf）2或Ti（O i Pr）4）的加成反应生成三甲基甲硅烷基硝基丙酸酯到一系列杂芳族和简单的脂肪族醛亚胺中以> 95％的收率得到抗富集的（〜3-19：1）β-硝胺，为动力学产物。发现在路易斯酸催化的加成中，非极性N-亚胺保护基对于与邻甲氧基苄基（OMB）的反应性至关重要，与对甲氧基苄基（PMB）或对甲氧基苯基（PMP）相比，具有更好的选择性和更高的收率。反应。减少SmI 2，用COCl 2处理，再用OMB脱保护，得到非对映体纯的顺式-咪唑啉酮，其亚胺的总产率为55-79％。初步结果表明，乙酸可以催化N -OMB-亚苄基胺与用作溶剂的硝基丙烷的反应，从而提供热力学上更稳定的顺式-β-硝基胺产物。
• Reactions of nitronates derived from simple nitro alkanes with some thio-stabilized cationic intermediates
  作者：I. M. Lyapkalo、M. I. Lazareva、A. D. Dil'man、S. L. Ioffe、W. A. Smit

  DOI：10.1007/bf02496167

  日期：1999.3

  Trimethylsilyl and DBU nitronates derived from nitromethane and nitropropanes do not undergoC-alkylation by episulfonium (ESI) or thiophanium (TPI) cationic intermediates. The above-mentioned derivatives of 1-nitropropane react with ESI and TPI to give the corresponding products ofO-alkylation of 1-chloro-1-oxyiminopropane. The reactions of DBU nitronates derived from nitromethane and 2-nitropropane

  衍生自硝基甲烷和硝基丙烷的三甲基甲硅烷基和 DBU 硝基化合物不会通过表锍 (ESI) 或噻吩鎓 (TPI) 阳离子中间体进行 C-烷基化。上述1-硝基丙烷衍生物与ESI和TPI反应，得到相应的1-氯-1-氧基亚氨基丙烷O-烷基化产物。由硝基甲烷和 2-硝基丙烷衍生的 DBU 硝基化合物与 ESI 或 TPI 进行 O-烷基化反应，然后将最初形成的硝基酸盐中间体进行标准裂解，得到（4-甲苯硫基）乙酸甲酯或 2,2-二甲基-3-甲氧基甲酯-(4-甲苯硫基)丁酸酯分别。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Silyl Nitronates to α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Designer Chiral Ammonium Bifluorides:  Efficient Access to Optically Active γ-Nitro Aldehydes and Their Enol Silyl Ethers
  作者：Takashi Ooi、Kanae Doda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja0352810

  日期：2003.7.1

  Highly enantioselective Michael addition of silyl nitronates to α,β-unsaturated aldehydes has been accomplished by the utilization of designer N-spiro C2-symmetric chiral quaternary ammonium bifluoride 1 as an efficient catalyst, providing direct access to both optically active γ-nitro aldehydes, a very useful precursor to various complex organic molecules including aminocarbonyls, and their enol silyl

  通过利用设计师 N-螺 C2-对称手性季铵二氟化物 1 作为有效催化剂，将硝基甲硅烷基酯与 α,β-不饱和醛进行高度对映选择性迈克尔加成，可直接获得具有旋光活性的 γ-硝基醛，一种非常有用的各种复杂有机分子的前体，包括氨基羰基化合物及其烯醇甲硅烷基醚，一种具有潜在合成效用的 Mukaiyama 供体，可用于进一步的选择性转化。例如，硝基三甲基甲硅烷基酯 2（R1 = Me）与反式肉桂醛（R2 = Ph，R3 = H）在 (R,R)-1 (2 mol %) 存在下在甲苯中的反应在 -78 时顺利进行°C 得到所需的烯醇甲硅烷基醚 3 (R1 = Me, R2 = Ph, R3 = H)，分离产率为 90% (anti/syn = 83:17)，ee (反异构体) 为 97%，
• Trimethylsilyl derivatives of aliphatic nitro compounds in α,β-C,C-cross-coupling
  作者：A. D. Dilman、I. M. Lyapkalo、S. L. Ioffe、Yu. A. Strelenko、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/bf02494712

  日期：2000.5

  A new α,β-C,C-cross-coupling reaction of derivatives of aliphatic nitro compounds, silyl nitronates andN,N-bis(silyloxy)enamines, leading to β-nitro oximes was found. The scope and limitations of this reaction were studied, and a mechanism was proposed.

  发现了脂肪族硝基化合物衍生物、硝基甲硅烷基酯和 N,N-双（甲硅烷氧基）烯胺的新 α,β-C,C-交叉偶联反应，产生了 β-硝基肟。对该反应的范围和局限性进行了研究，并提出了机理。
• An Asymmetric Nitro-Mannich Reaction Applicable to Alkyl, Aryl, and Heterocyclic Imines
  作者：James C. Anderson、Gareth P. Howell、Ron M. Lawrence、Claire S. Wilson

  DOI：10.1021/jo050762i

  日期：2005.7.1

  A protocol for the enantioselective nitro-Mannich coupling between alkyl, aryl, and heterocyclic p-methoxybenzylimines and trimethylsilylnitropropanate catalyzed by a chiral tBu-BOX Cu(II) catalyst is described. It uses the lowest reported loading of commercially available metal catalyst and chiral ligand, and gives the highest yields and selectivities for a broad substrate range including nonaromatic

  手性t催化烷基，芳基和杂环对甲氧基苄基亚胺与三甲基甲硅烷基硝基丙酸酯之间的对映选择性硝基-曼尼希偶联的方案描述了Bu-BOX Cu（II）催化剂。它使用的市售金属催化剂和手性配体的载量最低，对于包括非芳香族亚胺在内的广泛底物，其收率和选择性最高。以良好的收率得到70-94％对映体过量的所得β-硝基胺，可以很容易地将其还原为合成上可用的1,2-二胺。