5-methoxy-5-methylspiro(Δ³-1,3,4-oxadiazolin-2,2'-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane) | 337509-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 原羧酸衍生物
• 英文名称: 5-methoxy-5-methylspiro(Δ³-1,3,4-oxadiazolin-2,2'-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane)
• 英文别名: 2,5-dihydro-5-methoxy-5-methylspiro[1,3,4-oxadiazole-2,2'-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane]；5′-methoxy-5′-methyl-5′H-spiro[adamantane-2,2′-[1,3,4]oxadiazole]；5'-methoxy-5'-methyl-5'H-spiro[adamantane-2,2'-[1,3,4]oxadiazole]；5-Methoxy-5-methylspiro[1,3,4-oxadiazole-2,2'-adamantane]
• CAS: 337509-12-3
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O₂
• 分子量: 236.314
• InChiKey: RITAVHPZPAVYKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methoxy-5-methylspiro(Δ³-1,3,4-oxadiazolin-2,2'-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane) 在 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 2-(4-chlorophenyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  通过恶二唑啉向不稳定的重氮化合物的通用途径及其在芳烷基交叉偶联反应中的用途。

  摘要：

  作为一种有效的无金属碳-碳键形成方法，最近出现了易于获得的硼酸和重氮化合物的偶联。然而，迄今为止，以温和的方式形成不稳定的重氮化合物伴侣的困难限制了它们的一般用途和转化范围。在这里，我们报道了恶二唑啉作为前体的应用，它使用流式紫外光解法生成不稳定的重氮化合物家族，并首次用于不同的原去硼和氧化C（sp2）-C（sp3）交叉偶联过程中，具有出色的功能组容忍度。

  DOI：

  10.1002/anie.201710445
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-methoxy-5-methylspiro(Δ³-1,3,4-oxadiazolin-2,2'-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane)
  参考文献：
  名称：

  具有面部屏蔽取代基和相关基材的前手性二烷基 3,3-二烷基环丙烯-1,2-二羧酸酯的光化学合成

  摘要：

  通过光化学方法从相应的吡唑 11、12 或 13 中获得了不同类型的环丙烯-1,2-二羧酸酯 1。这些吡唑是通过炔烃 8 或 9 与预先形成的重氮烷烃或重氮烷烃的 1,3-偶极环加成反应合成的通过使用恶二唑啉作为重氮烷前体，光化学原位产生。众多的底物明确规定了不同途径合成前体和环丙烯的范围和局限性；甚至可以合成前手性和对映体纯的手性衍生物。许多前体和环丙烯可以通过 X 射线晶体结构分析进行表征，这揭示了有趣的结构特征，并允许明确指定不同的非对映异构体或结构异构体。一些光化学反应产生了独特的副产物；晶体结构分析对于明确的结构分配绝对至关重要。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4705::aid-ejoc4705>3.0.co;2-j

文献信息

• C–H functionalisation of aldehydes using light generated, non-stabilised diazo compounds in flow
  作者：Paul Dingwall、Andreas Greb、Lorène N. S. Crespin、Ricardo Labes、Biagia Musio、Jian-Siang Poh、Patrick Pasau、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c8cc06202a

  日期：——

  Here we explore further the use of oxadiazolines, non-stabilised diazo precursors which are bench stable, in direct, non-catalytic, aldehyde C–H functionalisation reactions under UV photolysis in flow and free from additives.

  这里我们进一步探讨了在UV光解条件下，在流动状态下且无需添加剂的情况下，使用氧代唑啉（oxadiazolines）这种非稳定的重氮前体进行醛的C-H官能化反应。
• Photochemical Homologation for the Preparation of Aliphatic Aldehydes in Flow
  作者：Yiding Chen、Marco Leonardi、Paul Dingwall、Ricardo Labes、Patrick Pasau、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02721

  日期：2018.12.21

  formaldehyde was used as a formylating reagent in a homologation reaction with nonstabilized diazo compounds, enabled by UV photolysis of bench-stable oxadiazolines in a flow photoreactor. Various aliphatic aldehydes were synthesized along with the corresponding derivatized alcohols and benzimidazoles. No transition-metal catalyst or additive was required to affect the reaction, which proceeded at room temperature

  廉价和易于获得的甲醛水溶液在与不稳定的重氮化合物的同系化反应中用作甲酰化试剂，这是通过在流动光反应器中对台式稳定的恶二唑啉进行紫外线光解而实现的。合成了各种脂族醛以及相应的衍生醇和苯并咪唑。不需要过渡金属催化剂或添加剂来影响反应，该反应在室温下进行80分钟。
• Three-Component Assembly of Multiply Substituted Homoallylic Alcohols and Amines Using a Flow Chemistry Photoreactor
  作者：Yiding Chen、David C. Blakemore、Patrick Pasau、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02907

  日期：2018.10.19

  Oxadiazolines are bench-stable diazo precursors, which are activated under UV radiation in the presence of vinylboronic acids and aldehydes to enable a one-step three-component assembly of densely functionalized homoallylic alcohols. Substitution on all positions of the homoallylic alcohol product were achieved with high functional group tolerance. No catalyst or other additive was required to effect

  恶二唑啉是稳定的重氮前体，可在乙烯基硼酸和醛存在下在紫外线辐射下活化，以使一步反应的三组分稠密官能化均烯丙基醇组装成为可能。在高官能团耐受性的情况下，实现了在均烯丙基醇产物的所有位置上的取代。不需要催化剂或其他添加剂即可进行反应，该反应在20°C下进行40分钟。还掺入了亚胺和吲哚，从而获得了均烯丙基胺。
• Pseudosymmetry and phase transition in dimethyl 2,3-bis(tricyclo[3.3.1.1^3,7]dec-2-ylidene)butanedioate
  作者：Jan W. Bats、Marc A. Grundl、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1107/s0108270101003845

  日期：2001.5.15

  The crystal structure of the title compound, C26H34O4, shows a reversible phase transition at about 178 K. The structure of the high-temperature phase contains two independent molecules related by pseudosymmetry elements. Cooling through the phase-transition temperature results in a doubling of the c axis. The low-temperature structure contains four independent molecules related by pseudosymmetry elements. The phase transition results in a rearrangement of some weak intermolecular C-H . . . O interactions. The number of very weak C-H . . . O interactions, with H . . . O distances between 2.8 and 2.9 Angstrom, is increased in the low-temperature structure.
• A Versatile Route to Unstable Diazo Compounds via Oxadiazolines and their Use in Aryl-Alkyl Cross-Coupling Reactions
  作者：Andreas Greb、Jian-Siang Poh、Stephanie Greed、Claudio Battilocchio、Patrick Pasau、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201710445

  日期：2017.12.22

  Coupling of readily available boronic acids and diazo compounds has emerged recently as a powerful metal-free carbon-carbon bond forming method. However, the difficulty in forming the unstable diazo compound partner in a mild fashion has hitherto limited their general use and the scope of the transformation. Here, we report the application of oxadiazolines as precursors for the generation of an unstable

  作为一种有效的无金属碳-碳键形成方法，最近出现了易于获得的硼酸和重氮化合物的偶联。然而，迄今为止，以温和的方式形成不稳定的重氮化合物伴侣的困难限制了它们的一般用途和转化范围。在这里，我们报道了恶二唑啉作为前体的应用，它使用流式紫外光解法生成不稳定的重氮化合物家族，并首次用于不同的原去硼和氧化C（sp2）-C（sp3）交叉偶联过程中，具有出色的功能组容忍度。