4-Pentenenitrile, 4-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]methyl]- | 374572-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-Pentenenitrile, 4-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]methyl]-
• 英文别名: 4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl]pent-4-enenitrile
• CAS: 374572-27-7
• 化学式: C₂₂H₂₇NSi
• 分子量: 333.549
• InChiKey: KVTNXTZGFZWPEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 丙二烯 、 丙烯腈 在 三氟化硼乙醚 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到4-Pentenenitrile, 4-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]methyl]-
  参考文献：
  名称：

  通过丙二烯的甲硅烷基化，然后与 α,β-不饱和腈反应进行串联烯丙基硅烷-乙烯基硅烷双官能化

  摘要：

  使用苯基二甲基甲硅烷基铜 1 对丙二烯进行硅烷化，然后在 -40 °C 下与 α,β-不饱和腈进行 BF3 介导的反应，得到由连续添加（1,2 和 1,4）中间体烯丙基和在丙二烯的甲硅烷基化过程中形成的乙烯基铜物质。

  DOI：

  10.1039/b103387p

文献信息

• Silylcupration of Allene with the Lower Order Cuprate (<i>t</i>-BuPh₂Si)CuCNLi and Reaction with α,β-Unsaturated Nitriles. An Unusual Diaddition Process Leading to Disilyl Functionalised Ketones
  作者：Francisco Pulido、Asunción Barbero、Yolanda Blanco、Héctor Fernández

  DOI：10.1055/s-2004-835643

  日期：——

  The lower order cuprate (t-BuPh2Si)CuCNLi, prepared by mixing one equivalent of t-butyldiphenylsilyllithium and one equivalent of copper(I) cyanide, reacts with allenes in the presence of α,β-unsaturated nitriles showing a regiochemistry that depends on the electronic nature of the nitrile. Electron-poor nitriles give monoadducts (allylsilane containing nitriles) whereas electron-rich nitriles lead to diadducts (allylsilane-vinylsilane containing ketones), the latter resulting from an unusual diaddition (1,2 and 1,4) process. An explanation is advanced and a reliable mechanism ­proposed.

  低级别铜酸盐(t-BuPh2Si)CuCNLi是通过将一个当量的t-butyldiphenylsilyllithium与一个当量的铜(I)氰化物混合制备的。在α,β-不饱和腈的存在下，与烯丙烯发生反应，其区域化学结构取决于腈的电子性质。电子贫乏的腈生成单加成物（含腈的烯丙基硅烷），而电子丰富的腈则生成双加成物（含酮的烯丙基硅烷-乙烯基硅烷），后者是由一种不寻常的双加成（1,2和1,4）过程导致的。文章提出了一个解释并提出了一个可靠的机制。