Cyclohexene, 3-butyl-3-methyl-1-trimethylsilyloxy- | 69849-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Cyclohexene, 3-butyl-3-methyl-1-trimethylsilyloxy-
• 英文别名: (3-butyl-3-methylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 69849-72-5
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: QGKHGHWSEAHGES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 lithium di-n-butylcuprate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到Cyclohexene, 3-butyl-3-methyl-1-trimethylsilyloxy-
  参考文献：
  名称：

  催化和化学计量的有机铜试剂的氯硅烷加速共轭加成

  摘要：

  三烷基甲硅烷基氯化物，特别是与六甲基磷酰胺或4-二甲基氨基吡啶组合，可显着加速催化和化学计量的有机铜试剂在烯酮，烯醛和烯酸酯上的共轭加成，其中观察到很高的立体和化学选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80064-x

文献信息

• Highly selective, kinetically controlled enolate formation using lithium dialkylamides in the presence of trimethylchlorosilane
  作者：E.J. Corey、Andrew W. Gross

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99920-9

  日期：1984.1

  The deprotonation of ketones and esters with lithium dialkylamides in the presence of trimethylchlorosilane leads to enhanced selectivity for the kinetically generated enolate. Lithium -octyl--butylamide is shown to be superior to lithium diisopropylamide in the regio-selective generation of enolates and in the stereoselective formation of enolates.

  在三甲基氯硅烷的存在下，酮和酯用二烷基酰胺锂进行去质子处理会提高动力学生成的烯醇化物的选择性。在烯醇盐的区域选择性生成和烯醇盐的立体选择性形成中，锂-辛基-丁酰胺显示出优于二异丙基氨基锂。
• The Kharasch reaction revisited: CuX3Li2-catalyzed conjugate addition reactions of Grignard reagents
  作者：Manfred T. Reetz、Alois Kindler

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05699-p

  日期：1995.10

  The conjugate addition of Grignard reagents RMgX to α,β-unsaturated ketones and esters is effectively catalyzed by soluble copper ate-complexes of the type CuX3Li2, e.g. CuI · 2LiCl. In the presence of Me3SiCl the corresponding ketone enolsilanes are formed in high yield and selectivity. Diasteroselectivity in the case of chiral ketones is similar to that observed by using stoichiometric amounts of

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。
• Me3SiCl accelerated conjugate addition of stoichiometric organocopper reagents
  作者：Eiichi Nakamura、Satoshi Matsuzawa、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84902-3

  日期：1986.1

  Chlorotrimethylsilane, particularly if combined with hexamethylphosphoric triamide or 4-dimethylaminopyridine, strongly promote the conjugate addition of stoichiometric organocopper reagents.

  氯三甲基硅烷，特别是与六甲基磷酸三酰胺或4-二甲基氨基吡啶结合使用时，会强烈促进化学计量有机铜试剂的共轭加成。
• A directing effect of neighboring aromatic groups on the regiochemistry of formation and stereochemistry of alkylation and bromination of ketone lithium enolates. Evidence for lithium-arene coordination and dramatic effect of copper(I) in controlling stereochemistry and limiting polyalkylation
  作者：Gary H. Posner、Carl M. Lentz

  DOI：10.1021/ja00498a023

  日期：1979.2
• NAKAMURA EIICHI; MATSUZAWA SATOSHI; HORIGUCHI YOSHIAKI; KUWAJIMA ISAO, TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 34, 4029-4032
  作者：NAKAMURA EIICHI、 MATSUZAWA SATOSHI、 HORIGUCHI YOSHIAKI、 KUWAJIMA ISAO

  DOI：——

  日期：——