3-butyl-3,5,5-trimethyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene | 108612-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-butyl-3,5,5-trimethyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene
• 英文别名: Cyclohexene, 3-butyl-3,5,5-trimethyl-1-(trimethylsilyloxy)-；(3-butyl-3,5,5-trimethylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 108612-89-1
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: KJSJJJBPRRHBDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-98 °C(Press: 2.2 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 异佛尔酮 、 正丁基氯化镁 在 copper(l) iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到3-butyl-3,5,5-trimethyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  再谈Kharasch反应：CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的共轭加成反应

  摘要：

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05699-p

文献信息

• Me3SiCl/HMPA accelerated conjugate addition of catalytic copper reagent. Stereoselective synthesis of enol silyl ether of aldehyde
  作者：Yoshiaki Horiguchi、Satoshi Matsuzawa、Eiichi Nakamura、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84901-1

  日期：1986.1

  Copper-catalyzed conjugate addition of the Grignard reagents in the presence of Me3SiCl and HMPA proceeds in much higher yield than the reaction of conventional organocopper reagents and shows very good regio-, stereo-, and chemoselectivities.

  在Me 3 SiCl和HMPA存在下，格氏试剂的铜催化共轭加成比常规有机铜试剂的反应收率高得多，并且显示出非常好的区域选择性，立体选择性和化学选择性。
• Chlorosilane-accelerated conjugate addition of catalytic and stoichiometric organocopper reagents
  作者：Satoshi Matsuzawa、Yoshiaki Horiguchi、Eiichi Nakamura、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80064-x

  日期：1989.1

  Trialkylsilyl chlorides, particularly in combination with hexamethylphosphoramide or 4-dimethylaminopyridine, dramatically accelerates the conjugate addition of catalytic and stoichiometric organocopper reagents onto enones, enals, and enoates, in which very high degrees of stereo- and chemoselectivities were observed.

  三烷基甲硅烷基氯化物，特别是与六甲基磷酰胺或4-二甲基氨基吡啶组合，可显着加速催化和化学计量的有机铜试剂在烯酮，烯醛和烯酸酯上的共轭加成，其中观察到很高的立体和化学选择性。
• HORIGUCHI YOSHIAKI; MATSUZAWA SATOSHI; NAKAMURA EIICHI; KUWAJIMA ISAO, TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 34, 4025-4028
  作者：HORIGUCHI YOSHIAKI、 MATSUZAWA SATOSHI、 NAKAMURA EIICHI、 KUWAJIMA ISAO

  DOI：——

  日期：——
• MATSUZAWA, SATOSHI;HORIGUCHI, YOSHIAKI;NAKAMURA, EIICHI;KUWAJIMA, ISAO, TETRAHEDRON, 45,(1989) N 2, C. 349-362
  作者：MATSUZAWA, SATOSHI、HORIGUCHI, YOSHIAKI、NAKAMURA, EIICHI、KUWAJIMA, ISAO

  DOI：——

  日期：——
• The Kharasch reaction revisited: CuX3Li2-catalyzed conjugate addition reactions of Grignard reagents
  作者：Manfred T. Reetz、Alois Kindler

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05699-p

  日期：1995.10

  The conjugate addition of Grignard reagents RMgX to α,β-unsaturated ketones and esters is effectively catalyzed by soluble copper ate-complexes of the type CuX3Li2, e.g. CuI · 2LiCl. In the presence of Me3SiCl the corresponding ketone enolsilanes are formed in high yield and selectivity. Diasteroselectivity in the case of chiral ketones is similar to that observed by using stoichiometric amounts of

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。