3-(tert-butyldiphenylsilyl)-2-methylpropene | 138566-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldiphenylsilyl)-2-methylpropene
• 英文别名: t-butyl(2-methyl-2-propenyl)diphenylsilane；t-butylmethallyldiphenylsilane；tert-Butyl(2-methylprop-2-en-1-yl)diphenylsilane；tert-butyl-(2-methylprop-2-enyl)-diphenylsilane
• CAS: 138566-97-9
• 化学式: C₂₀H₂₆Si
• 分子量: 294.512
• InChiKey: VJGFAHVRGLFNOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)-2-methylpropene 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以67%的产率得到tert-Butyl-(2-methyl-propenyl)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Base Promoted Preparation of Alkenylsilanols from Allylsilanes

  摘要：

  在室温下用DMSO对烯丙基-t-丁基二苯基硅烷进行t-BuOK和18-冠-6的处理，烯烃双键发生异构化，随即用羟基取代苯基，顺利合成了产率良好的烯基硅醇衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.1077
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 lithium 、 sodium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 3-(tert-butyldiphenylsilyl)-2-methylpropene
  参考文献：
  名称：

  有机光催化实现硅烷羧酸的脱羧烯丙基化

  摘要：

  在此，我们提出了一种在温和条件下可见光促进的无过渡金属的烯丙基硅烷化反应。该方案由廉价的有机光催化剂实现，并提供了高效且简洁的取代烯丙基硅烷的合成路线，特别是使用容易获得的烯丙基砜和稳定的硅烷羧酸作为甲硅烷基自由基前体。进一步的研究表明，该策略通常也与乙烯基砜相容以获取乙烯基硅烷。银催化体系为实现硅烷羧酸的脱羧烯丙基化开辟了新的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02907

文献信息

• Efficient asymmetric catalysis of chiral organoaluminum complex for enantioselective ene reactions of aldehydes
  作者：Takashi Ooi、Kohsuke Ohmatsu、Daisuke Uraguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.052

  日期：2004.5

  Chiral organoaluminum complex 1 efficiently catalyzed the asymmetric hetero-ene reaction of commercially available 2-methoxypropene (2) with aldehydes under mild conditions to give the corresponding β-hydroxymethyl ketones 3 in good to excellent chemical yields with high enantiomeric excesses. The asymmetric catalysis of 1 was further applied to the carbonyl addition of methallylsilanes, where exclusive

  手性有机铝络合物1在温和的条件下有效催化了市售的2-甲氧基丙烯（2）与醛的不对称杂烯反应，从而以高至优异的化学收率和较高的对映体过量得到相应的β-羟甲基酮3。将1的不对称催化进一步应用于甲基烯丙基硅烷的羰基加成，其中实现了旋光性烯丙基硅烷5的排他性形成。
• Mechanistic Study on the Base-Promoted Reaction of Allylphenylsilanes to Alkenylsilanols
  作者：Shigeaki Imazeki、Hiroo Sugawara、Atsunori Sano、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1246/bcsj.81.623

  日期：2008.5.15

  substitution of the phenyl group with a hydroxy group took place smoothly to afford alkenylsilanol derivatives in good yields. The reaction mechanism was investigated using 18 O-labeled sulfoxide. We found that a (methylsulfinyl)methyl anion generated from DMSO participated in this reaction.

  在 DMSO 中用 t-BuOK 和 18-crown-6 处理烯丙基苯基硅烷时，烯烃双键的异构化和随后的苯基被羟基取代的过程顺利进行，以良好的产率得到烯基硅烷醇衍生物。使用 18 O-标记的亚砜研究了反应机理。我们发现由 DMSO 产生的（甲基亚磺酰基）甲基阴离子参与了该反应。
• New evidence on the regiochemistry of the tert-butyldiphenylsilylcupration of allene using the silylcuprate or silylcopper reagent
  作者：Purificación Cuadrado、Ana M González-Nogal、Alicia Sánchez、M.Angeles Sarmentero

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00945-1

  日期：2003.7

  ation of the allene depends on the temperature and also on the nature of the electrophile. Thus, the intermediate generated by addition of the silylcuprate at −78°C reacted with electrophiles to give allylsilanes, except with oxo compounds which afforded vinylsilanes. On the other hand, the silylcopper reagent was added at −40°C leading, in all cases, to the corresponding allylsilanes. When enones

  丙二烯的叔丁基二苯基甲硅烷基杯中的区域化学取决于温度以及亲电试剂的性质。因此，在-78℃下通过添加甲硅烷基铜酸酯产生的中间体与亲电子试剂反应以产生烯丙基硅烷，除了与提供乙烯基硅烷的含氧化合物以外。另一方面，在所有情况下，在-40℃下将甲硅烷基铜试剂加入相应的烯丙基硅烷中。当烯酮用作亲电子试剂时，乙烯基硅烷是1，2-加成产物，烯丙基硅烷是1，4-加成产物。这些官能化的乙烯基或烯丙基叔-butyldiphenylsilanes是用于共轭的制备有趣合成子叔-丁基二苯基甲硅烷基三烯和官能化的环外亚烷基环戊烯。
• Barbero, Asuncion; Cuadrado, Purificacion; Gonzalez, Ana M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 11, p. 2811 - 2816
  作者：Barbero, Asuncion、Cuadrado, Purificacion、Gonzalez, Ana M.、Pulido, Francisco J.、Fleming, Ian

  DOI：——

  日期：——
• A novel and efficient method for the silylation of alcohols with methallylsilanes catalyzed by Sc(OTf)3
  作者：Takeshi Suzuki、Tsutomu Watahiki、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01545-8

  日期：2000.11

  Reaction of alcohols with methallylsilanes in the presence of a catalytic amount of Sc(OTf)(3) provides efficiently the corresponding alkyl silyl ethers. By using microencapsulated (MC) Sc(OTf)(3), which can be easily recovered and reused, yields of alkyl silyl ethers are improved and the work-up process after completion of the reaction is considerably simplified. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.