disiamylborane | 1069-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: disiamylborane
• CAS: 1069-54-1
• 化学式: C₁₀H₂₂B
• 分子量: 153.096
• InChiKey: VHAXQSFPTJUMLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-40°
• 沸点：
  185.0±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  disiamylborane 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (Z)-2-phenylethenyldisiamylborane
  参考文献：
  名称：

  末端共轭烯的构建：Cu介导的烯基二烷基硼烷与（三甲基甲硅烷基）乙炔基溴的交叉偶联反应

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-alk-1-enyl-dialkylborane 与 (三甲基甲硅烷基) 乙炔基溴的交叉偶联反应在催化量的乙酰丙酮铜 (II) 和碱的存在下在极其温和的条件下进行提供具有末端碳-碳三键的共轭烯炔。使用甲醇钠 (1 M) 作为碱不仅可以产生交叉偶联，而且还可以进行脱甲硅烷化，从而得到 (E)- 和 (Z)-alk-3-en-1-ynes，而氢氧化锂一水合物则同时得到 (E)-和 (Z)-alk-3-en-1-ynes。 E)- 和 (Z)-1-(trimethylsilyl)alk-3-en-1-ynes 具有高区域和立体选择性。另一方面，(Z)-1-(三甲基甲硅烷基)烷-1-烯基二环己基硼烷与(三甲基甲硅烷基)乙炔基溴的交叉偶联反应在少量碘化铜(I)和氢氧化钠水溶液的存在下在极其温和的条件下进行，得到(Z)-l,3-bis(trimethylsilyl)alk-3-e

  DOI：

  10.1055/s-2006-942373
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丁烯 在 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 disiamylborane
  参考文献：
  名称：

  末端共轭烯的构建：Cu介导的烯基二烷基硼烷与（三甲基甲硅烷基）乙炔基溴的交叉偶联反应

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-alk-1-enyl-dialkylborane 与 (三甲基甲硅烷基) 乙炔基溴的交叉偶联反应在催化量的乙酰丙酮铜 (II) 和碱的存在下在极其温和的条件下进行提供具有末端碳-碳三键的共轭烯炔。使用甲醇钠 (1 M) 作为碱不仅可以产生交叉偶联，而且还可以进行脱甲硅烷化，从而得到 (E)- 和 (Z)-alk-3-en-1-ynes，而氢氧化锂一水合物则同时得到 (E)-和 (Z)-alk-3-en-1-ynes。 E)- 和 (Z)-1-(trimethylsilyl)alk-3-en-1-ynes 具有高区域和立体选择性。另一方面，(Z)-1-(三甲基甲硅烷基)烷-1-烯基二环己基硼烷与(三甲基甲硅烷基)乙炔基溴的交叉偶联反应在少量碘化铜(I)和氢氧化钠水溶液的存在下在极其温和的条件下进行，得到(Z)-l,3-bis(trimethylsilyl)alk-3-e

  DOI：

  10.1055/s-2006-942373

文献信息

• Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Maarten IJsselstijn、Sabine R. Wallner、Anne L. Koster、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Jean-François Brière、Jan H. van Maarseveen、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b202020n

  日期：2002.7.11

  In our studies towards the total synthesis of solanoeclepin A, a natural hatching agent of potato cyst nematodes, three analogues containing the tetracyclic left-handed substructure have been synthesised. First, the synthesis of the parent tetracycle 2 in enantiopure form is reported. Key steps are (1) chromium-mediated coupling of aldehyde 5 (see preceding paper in this issue) and vinyl triflate 6 to furnish an α,β-unsaturated lactone, which was transformed into triene 4 in six-steps, (2) ring-closing metathesis of 4 to tetracycle 3 and (3) oxidative functionalisation of the least substituted double bond of 3 to provide the fully functionalised tetracyclic left-handed substructure of solanoeclepin A. The methodology developed was successfully applied in the synthesis of two more elaborate solanoeclepin A analogues 9 and 11. Both compounds, prepared as mixtures of diastereomers, showed promising biological activity in hatching activity tests.

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。
• Hydroboration d'amines insaturees
  作者：Z. Benmaarouf-Khallaayoun、M. Baboulene、V. Speziale、A. Lattes

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98991-5

  日期：1986.6

  The regioselectivity and the stereoselectivity of the hydroboration of N-alkylallylphosphoramide was examined. This study shows the preferential formation of γ-boron derivatives (90 to 100%) and the excellent stereospecificity of the reaction (100% (Z) configuration).

  研究了N-烷基烯丙基磷酰胺的硼氢化的区域选择性和立体选择性。这项研究显示出优先形成γ-硼衍生物（90％至100％）和出色的反应立体定向性（100％（Z）构型）。
• Synthesis of 1-Substituted 1,2-Bis(trimethylsilyl)ethenes via Hydroboration of 1,2-Bis(trimethylsilyl)ethyne with Dialkylborane
  作者：Masayuki Hoshi、Yuzuru Masuda、Akira Arase

  DOI：10.1246/bcsj.66.914

  日期：1993.3

  2-bis(trimethylsilyl)ethenyl]dialkylborane. In situ treatment of the above alkenylborane with iodine in the presence of aqueous sodium hydroxide provides highly pure (E)-1-alkyl-1,2-bis(trimethylsilyl)ethene whose alkyl group migrates from the boron atom. Successive treatment of [(Z)-1,2-bis(trimethylsilyl)ethenyl]dicyclohexylborane with copper(I) iodide, allyl bromide, and aqueous sodium hydroxide affords

  1,2-双(三甲基甲硅烷基)乙炔与化学计量量的二烷基硼烷的反应进行到单硼氢化反应阶段，得到[(Z)-1,2-双(三甲基甲硅烷基)乙烯基]二烷基硼烷。在氢氧化钠水溶液的存在下用碘原位处理上述烯基硼烷提供高纯度的(E)-1-烷基-1,2-双(三甲基甲硅烷基)乙烯，其烷基从硼原子迁移。[(Z)-1,2-双(三甲基甲硅烷基)乙烯基]二环己基硼烷用碘化铜(I)、烯丙基溴和氢氧化钠水溶液连续处理得到交叉偶联产物(Z)-1,2-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-戊二烯，立体选择性。与 1-溴-1-己炔的类似交叉偶联反应，然后是紫外线照射，立体选择性地提供 (E)-1,2-双(三甲基甲硅烷基)-1-辛烯-3-炔。
• An Improved Method for Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-Alkenes via Alkenyldialkylboranes
  作者：Masayuki Hoshi、Yuzuru Masuda、Akira Arase

  DOI：10.1246/bcsj.59.3985

  日期：1986.12

  Successive treatments of alkenyldialkylboranes, formed by the reaction of alkynes and sterically hindered dialkylboranes, with alkyllithium and benzenesulfenyl chloride afforded highly pure (E)-alkenes in good or excellent yields.

  由炔烃和位阻二烷基硼烷与烷基锂和苯磺酰氯反应形成的烯基二烷基硼烷的连续处理以良好或优异的产率提供了高纯度（E）-烯烃。
• Hydroboration kinetics. 11. A reinvestigation of the kinetics of hydroboration of representative alkenes with disiamylborane dimer. Conclusive evidence for the dissociation mechanism in the hydroboration of alkenes with dialkylborane dimers
  作者：J. Chandrasekharan、Herbert C. Brown

  DOI：10.1021/jo00204a019

  日期：1985.2